![]() |
|
|
Промышленная кристаллизацияора оказался непригоден из-за высоких концентраций С1~ и Са24 в анализируемом растворе. В результате критического рассмотрения применимости ряда методов нами был найден и разработан удобный и довольно быстрый метод анализа SO2-в дистиллерной жидкости содового производства, основанный на комплексометрическом титровании избытка РЬ2+ после осаждения SO2" в виде PbS04, с экстракционным определением конечной точки [6]. Дитизон [7] образует с РЬ2+ прочный комплекс. Константа устойчивости дитизоната свинца равна 1,43 • 1016; растворимость комплекса в воде, насыщенной четыреххлористым углеродом, 3- Ю'9 моль/л; растворимость в четыреххлористом углероде, насыщенном водой (5,7±0,1) 10~6моль/л. Константа распределения дитизоната свинца в системе четырех-хлористый углерод—вода составляет 2- 103. При рН = 7,5н-11,5 из водного раствора, содержащего 1,2 • 10~5 г-ат/л свинца, извлекается однократной экстракцией равным объемом СС14 99% свинца [8]. Дитизон, дифенилтиокарбазон, весьма мало растворим в воде при нейтральной или кислой реакции среды, растворимость его в четыреххлористом углероде на четыре порядка выше. В сильно щелочной среде дитизон образует растворимые в воде соли щелочных и щелочноземельных металлов. Чтобы убедиться, что Са2+ и О" не мешают определению РЬ2+, точнее, не экстрагируются в четыреххлористый углерод, был проведен следующий эксперимент. 10 мл раствора дитизона в четыреххлористом углероде взбалтывались в делительной воронке с 10 мл дистиллерной жидкости при рН = 8,5. Определялась концентрация С1~ (меркуриметрически) и Са24 (титрованием избытка Na2C03 после осаждения Са2+ в виде 118 СаСОз) в дистиллерной жидкости и в водной фазе делительной воронки. Содержание С1~ и Са2+ в дистиллерной жидкости после соприкосновения с ССЦ не изменилось. Таким образом, свинец экстрагируется в четыреххлористый углерод в виде дитизоната избирательно, и компоненты дистиллерного раствора определению его содержания в экстракте мешать не могут. При осаждении сульфат-иона ионом РЬ2+ возможно неполное осаждение за счет образования пересыщенных растворов. Для снижения растворимости сульфата свинца применен этиловый спирт. Результаты анализа избытка РЬ2+ в фильтрате после осаждения SO?" из водного раствора и 50% спирта приведены в табл. 1. Таблица 1 Растворитель Содержание РЬ2+ в фильтрате б, с доверительной вероятностью 0,99, % результаты параллельных анализов, г-ат/л средняя арифмети ческая, г-ат\л Вода 0,0126 0,0212 0,0134 0,0205 0,0167 ±14 0,0173 0,0154 50% этиловый спирт 0,00752 0,00727 ±0,89 0,00730 0,00732 0,00740 0,00749 0,00750 Как указывалось выше, присутствие добавок ПАВ в анализируемом растворе может мешать определению одного из компонентов системы, если в ходе анализа предусматривается его осаждение. Замена растворителя в соответствующий момент анализа может значительно снизить эффект присутствия модификаторов кристаллизации в анализируемом растворе. Анализ дистиллерной жидкости, содержащей добавки ПАВ, проведенный по разработанной нами методике, дал удовлетворительный результат. Результаты анализов и ошибка определения приведены в табл. 2. В табл. 2 приведены результаты параллельных анализов синтетического дистиллерного раствора, не содержащего ПАВТО, и с добавками ПАВ. Перед началом массовых анализов необходимо провести холостой опыт для проверки чистоты применяемых реактивов по дитизону. Результат холостого опыта должен учитываться при расчетах результатов анализа. Реактивы, применяемые в ходе анализа 1. Раствор дитизона в четьгреххлористом углероде — 25 мг[л. Точный гнтр раствора устанавливается по стандартному раствору РЬ(ЫОз)г. 2. 0,05 н. титрованный раствор нитрата свинца в воде, применяемый для осаждения сульфат-иона из анализируемого раствора. 3. Буферный раствор (6 мл NH4OH концентрированной, 5 г NH4C1 на 100 мл воды). 4. Гидроксиламин солянокислый, 10% водный раствор. Применяется для поддержания буферностн и для предохранения дитизона от окисления. 5. Этиловый спирт. 6. Индикатор тимоловый синий. 7. Разбавленный раствор аммиака. Ход анализа В химический стакан емкостью 100 мл отбираем 5 мл дистиллерной жидкости, приливаем 5 мл 0,05 н. титрованного раствора нитрата свинца. После выпадения осадка для полноты осаждения сульфата свинца вносим в стакан 10 мл этилового спирта. Отфильтровываем осадок, собирая фильтрат в мерную колбу емкостью 1000 мл. Осадок промываем на фильтре горячей водой порциями по 5 мл. Содержимое мерной колбы доводим до метки дистиллированной водой. Отбираем 10 мл разбавленного фильтрата и переносим в делительную воронку, добавляем две капли индикатора тимолового синего и слабым раствором аммиака, приливая его по каплям, нейтрализуем раствор по тимоловому синему (синий цвет). Вносим в делительную воронку 1 мл 10% раствора солянокислого гидроксиламина и 10 мл аммиачного буферного раствора. Готовим две бюретки со стеклянными кранами. В одной — титрованный раствор дитизона в четыреххлористом угле |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 |
Скачать книгу "Промышленная кристаллизация" (1.19Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|