ора оказался непригоден из-за высоких концентраций С1~ и Са24 в анализируемом растворе.

В результате критического рассмотрения применимости ряда методов нами был найден и разработан удобный и довольно быстрый метод анализа SO2-в дистиллерной жидкости содового производства, основанный на комплексометрическом титровании избытка РЬ2+ после осаждения SO2" в виде PbS04, с экстракционным определением конечной точки [6].

Дитизон [7] образует с РЬ2+ прочный комплекс. Константа устойчивости дитизоната свинца равна 1,43 • 1016; растворимость комплекса в воде, насыщенной четыреххлористым углеродом, 3- Ю'9 моль/л; растворимость в четыреххлористом углероде, насыщенном водой (5,7±0,1) 10~6моль/л.

Константа распределения дитизоната свинца в системе четырех-хлористый углерод—вода составляет 2- 103. При рН = 7,5н-11,5 из водного раствора, содержащего 1,2 • 10~5 г-ат/л свинца, извлекается однократной экстракцией равным объемом СС14 99% свинца [8].

Дитизон, дифенилтиокарбазон, весьма мало растворим в воде при нейтральной или кислой реакции среды, растворимость его в четыреххлористом углероде на четыре порядка выше.

В сильно щелочной среде дитизон образует растворимые в воде соли щелочных и щелочноземельных металлов. Чтобы убедиться, что Са2+ и О" не мешают определению РЬ2+, точнее, не экстрагируются в четыреххлористый углерод, был проведен следующий эксперимент.

10 мл раствора дитизона в четыреххлористом углероде взбалтывались в делительной воронке с 10 мл дистиллерной жидкости при рН = 8,5.

Определялась концентрация С1~ (меркуриметрически) и Са24 (титрованием избытка Na2C03 после осаждения Са2+ в виде

118

СаСОз) в дистиллерной жидкости и в водной фазе делительной воронки.

Содержание С1~ и Са2+ в дистиллерной жидкости после соприкосновения с ССЦ не изменилось. Таким образом, свинец экстрагируется в четыреххлористый углерод в виде дитизоната избирательно, и компоненты дистиллерного раствора определению его содержания в экстракте мешать не могут.

При осаждении сульфат-иона ионом РЬ2+ возможно неполное осаждение за счет образования пересыщенных растворов. Для снижения растворимости сульфата свинца применен этиловый спирт.

Результаты анализа избытка РЬ2+ в фильтрате после осаждения SO?" из водного раствора и 50% спирта приведены в табл. 1.

Таблица 1

Растворитель Содержание РЬ2+ в фильтрате б, с доверительной вероятностью 0,99, %

результаты параллельных анализов, г-ат/л средняя арифмети ческая, г-ат\л

Вода 0,0126 0,0212

0,0134 0,0205 0,0167 ±14

0,0173 0,0154

50% этиловый спирт 0,00752 0,00727 ±0,89

0,00730 0,00732 0,00740

0,00749 0,00750

Как указывалось выше, присутствие добавок ПАВ в анализируемом растворе может мешать определению одного из компонентов системы, если в ходе анализа предусматривается его осаждение.

Замена растворителя в соответствующий момент анализа может значительно снизить эффект присутствия модификаторов кристаллизации в анализируемом растворе.

Анализ дистиллерной жидкости, содержащей добавки ПАВ, проведенный по разработанной нами методике, дал удовлетворительный результат. Результаты анализов и ошибка определения приведены в табл. 2.

В табл. 2 приведены результаты параллельных анализов синтетического дистиллерного раствора, не содержащего ПАВТО, и с добавками ПАВ.

Перед началом массовых анализов необходимо провести холостой опыт для проверки чистоты применяемых реактивов по дитизону. Результат холостого опыта должен учитываться при расчетах результатов анализа.

Реактивы, применяемые в ходе анализа

1. Раствор дитизона в четьгреххлористом углероде — 25 мг[л. Точный гнтр раствора устанавливается по стандартному раствору РЬ(ЫОз)г.

2. 0,05 н. титрованный раствор нитрата свинца в воде, применяемый для осаждения сульфат-иона из анализируемого раствора.

3. Буферный раствор (6 мл NH4OH концентрированной, 5 г NH4C1 на 100 мл воды).

4. Гидроксиламин солянокислый, 10% водный раствор. Применяется для поддержания буферностн и для предохранения дитизона от окисления.

5. Этиловый спирт.

6. Индикатор тимоловый синий.

7. Разбавленный раствор аммиака.

Ход анализа

В химический стакан емкостью 100 мл отбираем 5 мл дистиллерной жидкости, приливаем 5 мл 0,05 н. титрованного раствора нитрата свинца.

После выпадения осадка для полноты осаждения сульфата свинца вносим в стакан 10 мл этилового спирта. Отфильтровываем осадок, собирая фильтрат в мерную колбу емкостью 1000 мл. Осадок промываем на фильтре горячей водой порциями по 5 мл. Содержимое мерной колбы доводим до метки дистиллированной водой.

Отбираем 10 мл разбавленного фильтрата и переносим в делительную воронку, добавляем две капли индикатора тимолового синего и слабым раствором аммиака, приливая его по каплям, нейтрализуем раствор по тимоловому синему (синий цвет). Вносим в делительную воронку 1 мл 10% раствора солянокислого гидроксиламина и 10 мл аммиачного буферного раствора.

Готовим две бюретки со стеклянными кранами. В одной — титрованный раствор дитизона в четыреххлористом угле