химический каталог




Автор

нии из раствора 0,09— 0,25 М Н2С204 и 0,5—1,5 М НС1 выделяется оксиоксалатный комплекс протактиния с соотношением Ра :С2ОГ—1 : 1 [32, 546].

Шуцкая и др. [646] провели термогравиметрическое исследование гидроокиси протактиния, выделенной из сернокислого раствора добавлением NH4OH или гидролитическим осаждением после разбавления водой исходного раствора протактиния

^ I i | [__ I

200 П00 600 800 "С

Рис. 2. Термограви'грамма гидроокиси протактиния [646]

1 — соединение, выделенное при разбавлении сернокислого раствора протактинии; 2 — соединение, осажденное при помощи NH.OH

(рис. 2). Различие кривых обусловлено захватом ионов SG4 (0,3 МОЛЬ SOL да 1 Г-АТОМ Ра) при гидролитическом осаждении протактиния. Гидроокись протактиния, высушенная при комнатной температуре над безводным СаС12 в вакуум-эксикаторе (давление 20 ММ рт. ст.) или на фильтре в токе воздуха в течение около 4 час, содержит от 0,9 до 3,3 молекулы воды на атом протактиния. Термическим разложением пероксида протактиния (V) получен моногидрат Ра205-Н20, устойчивый до температуры около 280°С [646].

Прокаливание гидроокиси протактиния в интервале температур 400—1500°С на воздухе и при 550—1000°С в атмосфере кислорода приводит к образованию безводной Pa2Os.

Растворимость гидроокиси протактиния в воде при рН 7, по данным Давыдова и Пальшина [32], имеет величину ~10~6 М. Старик и сотр. [116], используя данные по сорбции Ра 233 на кварцевом стекле при различных рН и предполагая, что при рН 7 образуется дисперсная фаза гидроокиси протактиния, вычислили величину произведения растворимости гидроокиси, которая равна 10~55. По-видимому, эта величина несколько занижена.

26

27

В противоположность гидроокисям ниобия и тантала Ра205-хН20 обладает основными свойствами: она нерастворима в растворах щелочей. Свежеосажденная гидроокись протактиния легко растворяется при нагревании в достаточно концентрированных растворах минеральных кислот, разбавленной HF и Н2С2О4. Влияние старения осадка гидроокиси протактиния на ее растворимость детально не исследовано, однако можно считать установленным фактом, что растворимость гидроокиси со временем ухудшается.

Гидроокись протактиния (IV), Ра02-а!Н20, осаждается в виде белого гелеобразного соединения при добавлении к растворам протактиния (IV) NH4OH или NaOH [350].

Пероксиды протактиния

Образование труднорастворимого пероксида протактиния при добавлении избытка перекиси водорода к раствору протактиния в 2%-ной H2S04 впервые наблюдал Гроссе [304, 306, 308]. Пероксид протактиния в виде белого аморфного соединения осаждается также из разбавленных растворов других минеральных кислот (за исключением HF) [643]. В сухом виде соединение окрашено в бледно-желтый цвет. Пероксид протактиния растворяется в достаточно концентрированных растворах HCIO4, НС1 и H2SO4 и в разбавленной HF, но в отличие от соответствующих соединений тантала и титана нерастворим в растворах NH4OH и Na2C03 [300]. Согласно Буиссьеру и Гайсинскому [171], пероксид протактиния по сравнению с пероксидами других элементов V группы обладает наибольшей устойчивостью.

Пероксид протактиния разрушается на воздухе с образованием белого гидрата Ра2С>5-ЗН20. По данным Щуцкой и др. [646], реакция разложения пероксида при комнатной температуре является реакцией первого порядка. Скорость реакции разложения зависит от условий получения и хранения пероксида протактиния. Так, например, соединение, промытое водой и сохраняемое в сухом или влажном состоянии, а также пероксид, промытый водой и абсолютным спиртом, имеют период полуразложения 108 час. Пероксид протактиния, промытый только спиртом и сохраняемый во влажном состоянии, менее устойчив: период полуразложения равен 59 час.

На рис. 3 представлена термогравиграмма пероксида протак тиния, имеющая четыре спада. Первый спад отвечает выделению одной молекулы воды на 1 атом протактиния и различного числа атомов кислорода в соответствии с «возрастом» пероксида, в результате чего образуется моногидрат Pa20s-H20, устойчивый до температуры 200°С. Далее в интервале температур 280—530°С происходит дегидратация моногидрата с образованием РагОв. При температуре 620—720°С наблюдается удаление

28 следов сульфат-ионов, захваченных осадком пероксида в количестве (4,5—0,3) ? Ю-2 М ;SOf на 1 г-атом Ра.

На основании изучения процесса разложения пероксида протактиния и термогравиметрических исследований Шуцкая и др. [646] считают, что в -момент образования пероксид протактиния имеет состав Ра2Оо-ЗН20. Природа связи перекисных групп с протактинием (Ра—О—О—Ра или Ра—О—ОН) НЕ установлена.

Образование перекисных комплексов протактиния происходит также в щелочной среде [644]. С увеличением концентрации

Рис. 3. Термогравиграмма |

пероксида протактиния ° --^

[646] S " \

ОСАЖДЕНИЕ ПЕРОКСИДА ПРОТАКТИ- ^ \

НИЯ ПРОВОДИЛИ ДОБАВЛЕНИЕМ ^ \.

1 ОБЪЕМА КОНЦ. H5O1 К 4 ОБЪЕ- ^

МАМ РАСТВОРА ПРОТАКТИНИЯ (V) G ' ^ _

В 0,25 М HJSO, О

С:

Z00 400 BOO SOO'C

NaOH растворимость перпр

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
необычный букет невесты купить
Компания Ренессанс: купить лестницу на второй этаж на дачу - качественно, оперативно, надежно!
nadir кресло
хранение вещей в москве в сао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)