химический каталог




Автор

ет быть получено также действием 02 на PaBrs при 350° С или взаимодействием Ра205 и РаВг5 при 400° С. Окситрибромид протактиния диспропорционирует при 500° С на PaBrs и белый нелетучий диоксибромид, Ра02Вг.

Вычисленная теплота образования PaBrs составляет 180 ккал/моль [345]; соединение кристаллизуется в орторомбиче-ской системе с а = 7,25; 6=12,12; с = 9,13А [235]. Броун и Джонс [152] при действии бромидов тетраалкиламмония на раствор

PaBrs в метилцианиде выделили бромокомплексы состава NR4PaBr6, где R — группы —СН3 и —С2Ш.

По данным Лапицкого и Бердоносова [10, 50, 463], исследовавших реакцию бромирования Ра 233, осажденного на носителях— Та205 и НЮ2, бромиды протактиния менее летучи, чем высшие бромиды гафния и тантала.

Пентаиодид протактиния, PaJs, получающийся при взаимодействии Ра205 и A1J3, представляет собой черные игольчатые кристаллы орторомбической сингонии (а = 7,22; 6 = 21,2; с = 6,85 А). Соединение сублимируется выше 300°С и при дальнейшем нагревании разлагается с выделением иода и образованием, по-видимому, оксииодида или низшего иодида протактиния [235]. Вычисленная теплота образования PaJ5 равна 144 ккал/моль [345].

Нитратокомплексы

Свежеосажденная гидроокись протактиния, а также PaCls и SO(PaCl6)2 реагируют при комнатной температуре с жидкой N2O5, образуя устойчивые концентрированные растворы протактиния (0,5 М) 1 [404]. Выпариванием в вакууме этого раствора получено белое, чувствительное к влаге соединение состава HPa(N03)6. Джонс [404] указывает на возможность существования также комплексов [Pa(N03)5]2-N20s, Pa(N03)s ? N2O4 или NO+fPa(N03)eh, или даже Pa(N03)s-HN03. Выделенное соединение HPa(N03)6 термически неустойчиво, нерастворимо в безводном метилцианиде, хлористом метилене и бензоле и не реагирует с трифенилфосфинокисью, растворенной в одном из указанных растворителей. Водой, растворами гидроокиси аммония и кислот HPa(N03)e немедленно разрушается.

Гексахлоропротактинаты (V) взаимодействуют с жидкой N2O5 с образованием гексанитратопротактвнатов (V). Получены соединения состава MPa(N03)6, где М — катионы Cs+, N(CH3)4 и N^CjHs), [189, 404]. Гексанитратопротактинаты (V) неустойчивы и при нагревании выделяют окись азота (90°/1 мм).

При выпаривании досуха растворов SO(PaCl6)2, РаС16 или PaBrs в дымящей азотной кислоте получен белый чувствительный к влаге остаток, представляющий собой гидрат окситрини-трата протактиния (V), PaO (N03)3-xH20, где 1 < х< 4.

Гидроокись протактиния медленно реагирует с дымящей HN03 при комнатной температуре (растворяется около 90%). При нагревании более 95% гидроокиси протактиния быстро переходит в раствор. Растворы, полученные при растворении пента-хлорида и гидроокиси протактиния в дымящей HN03, устойчи1':

25

БЫ в течение 4—5 дней при концентрации даже 100 МГ РА/МЛ. При выпаривании этого раствора досуха образуется белый аморфный остаток, чувствительный к влаге, представляющий собой смесь гидратированных оксинитратов с соотношением Ра : NCf =3 : 7 и 2 : 3,5. Первому соединению отвечает формула Pa304(N03)7-7H20.

При пропускании N204 через раствор РаСЬ в метилцианиде получено соединение Pa20(N03)B-2CH3CN. Исследование ИК-спектров оксинитратов протактиния показало наличие связи Ра—О (полосы поглощения при 773, 721 и 774 СМ'1) и ковалент-ный характер связи группы N03 с атомом протактиния.

Другие соединения

Оксисульфид ПРОТАКТИНИЯ. При действии смеси H2S и CS2 на РаС15 при 900°С или на Ра205 при 1200°С получен желтый нелетучий оксисульфид Pantos [629]. Кристаллы оксисульфида имеют тетрагональную сингонию (а = 3,832; с = 6,704А).

Карбид протактиния. Восстановлением PaF4 металлическим барием в графитовом тигле при 1400°С получен продукт с предполагаемым составом РаС [629].

Нитрид протактиния. При действии газообразного NH3 на РаС15 или РаС14 при 800°С и давлении 540 ММ рт. ст. получено желтое вещество предполагаемого состава PaN2, нелетучее при 800° С [629].

Гидрид протактиния. Металлический протактиний реагирует с водородом при 250—300°С, образуя черный гидрид РаН3 [565, 629].

СОЕДИНЕНИЯ ПРОТАКТИНИЯ, ВЫДЕЛЯЕМЫЕ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ

В этом разделе описаны наиболее важные соединения пяти-ч четырехвалентного протактиния, выделенные из водных растворов. Большинство из указанных ниже соединений труднорастворимы, что позволяет использовать их для отделения протактиния от сопутствующих элементов (см. стр. 111), а также для качественного и количественного определения протактиния (см. стр. 70 и 74).

Гидроокиси протактиния

Гидроокись протактиния (V), Ра205-хН20, осаждается в виде белого гелеобразного соединения при добавлении NH4OH, NaOH и КОН к растворам протактиния в минеральных кислотах или в щавелевой кислоте.

Гидроокись протактиния, подобно гидроокисям ниобия и тантала, может быть выделена гидролитическим осаждением из слабокислых растворов. Однако при этом происходит значительный захват анионов кислоты осадком гидроокиси, а в некоторых случаях возможно даже образование труднорастворимых основных солей. Так, например, при осажде

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по ремонту газовых котлов
дуплекс нижних конечностей что это такое
Упоры капота для Skoda Octavia 3
курсы кройки и шитья в москве в вао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)