химический каталог




Автор

еление местонахождения Ра233 проводят путем измерения у-активности полосок бумаги. В этих условиях величины /?/ равны: —0,25 (Ра) и —0,96 (Nb).

Гобл и Мэддок [290] использовали метод бумажной хроматографии для сравнении эффективнйсти различных экстрагентов при экстракции

206

протактиния из солянокислых растворов.Они установили, что в ряду циклогексанон, диизопропилкетон, ацетофенон,метилизобутилкетон, 2,2-дихлордиэтиловый эфир происходит уменьшение величины Rf, т. е. экстрагирующей способности этих растворителей.

Харди и Скаргилл [362] исследовали методом бумажной хроматографии поведение протактиния в 30%-ном растворе ТБФ в керосине, насыщенном 6 М HN03. При элюировании метилизобутилкетоном около 45% протактиния перемещается с фронтом растворителя, а 55% передвигается по бумаге с Rr— 0,2. С увеличением содержания ТБФ в элюирующем Rj растворе протактиния возрастает с 0,4 (один керосин) до 0,9 (30%-ный раствор ТБФ в керосине). При использовании керосина, не содержащего ТБФ, около 20% Ра233 остается в месте нанесения раствора.

Изучение поведения индикаторных количеств протактиния в щелочных растворах показало, что при элюировании 0,1—3 М растворами КОН протактиний перемещается с Rf =0,5 (необработанная бумага) или с Rf = 1, если бумага предварительно промывалась раствором НС1 и водой для удаления примесей [401, 402].

В последнее время для разделения элементов используется хроматографическая бумага с нанесенным ионитом. Ледерер [474] исследовал поведение ряда металлов в 2%-ном растворе HF на бумаге, пропитанной катионитом дауэкс-50. Он установил, что для TI, Cd, Мп, Ni, Со, Си и Zn величина R <0,1, т. е. ионы этих металлов остаются в точке нанесения раствора или передвигаются по бумаге очень медленно. Fe3+, U, Zr, Ра, Та, Be, Al, Mo(VI), Cr(VI) передвигаются с фронтом растворителя или немного медленнее. Таким образом, протактиний в этих условиях легко отделяется от ряда одно- и двухвалентных металлов.

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ ПРОТАКТИНИЯ

Электролитические методы

Катодное осаждение. Протактиний осаждается на различных катодах (Pt, Au, Ag, Си, Ni, Pb), что используется для отделения его от сопутствующих элементов и при приготовлении препаратов для радиометрических измерений.

Феррадини [260—262] определила критические потенциалы осаждения протактиния на различных металлах из 1 М раствора NaF при рН 5,9. На рис. 72 представлена зависимость катодного осаждения протактиния (при его концентрации в растворе ~10_и М) от потенциала катода. Время электролиза 30 мин.; плотность тока 5 ма/см2. Потенциал осаждения протактиния на золотом, платиновом, серебряном и медном катодах находится между —1,18 и —1,21 в, на никелевом катоде — при —0,89 в относительно водородного электрода. Зависимость потенциала

207

осаждения протактиния на золотом и платиновом электродах от концентрации элемента в интервале Ю-11—Ю-4 М Ра имеет следующий вид:

? = const +0,01 llg С.

Для реакции PaF?^ -f-5s-> Pa + 7F~ был рассчитан стандартный потенциал Е0 =—1,03 в, который существенно отличается от стандартного потенциала пары Ta/TaFf" (Я0 =—0,43 в) [347, 352]. Стандартные потенциалы пар Pa/PaF?- и Ta/TaFJ- различаются между

собой в большей степени, чем потенциалы пар Nb/NbFj и Ta/TaFT [222].

Осаждение протактиния на золотом электроде подчиняется изотерме Фрейндлиха ad — kal1", где ad ив,- равновесные концентрации протактиния на электроде и в растворе соответственно; величина \/п равна 0,9 для <2- 10"' М растворов протактиния и 2,0 для более концентрированных растворов протактиния.

Исследование кинетики процесса осаждения показало, что он может быть описан уравнением Ф. Жолио-Кюри: dx

— = о (N„ — х) — bx, at

где х — количество протактиния на катоде; N0 — начальная концентрация протактиния в растворе; t — время, а и Ь—константы. Через ~30 час. электролиза степень осаждения на золотом электроде (площадью 1,54 см2) из 5-10~8—10"11 М раствора Pa(V) достигает равновесного значения. Осаждение протактиния на свинцовом катоде носит более сложный характер и силь но зависит от поляризации катода.

Предельное количество протактиния, осаждаемого на платиновом или никелевом катоде из растворов, содержащих 0,6 мг Pa/мл, при плотности тока 15—70 ма/см2 составляет — 0,10 мг Ра/см2 [232, 254, 261, 262].

Электролитическое осаждение протактиния на платиновом катоде использовано для отделения его от тантала [167], титана [254] и циркония [150].

По данным Буиссьера [167], при электролизе раствора, содержащего 8 мкг/мл Ра, 0,1 —10 мг/мл Та205 и 100 мг/мл три-этиламина (раствор имеет рН 5,6—5,8), в течение нескольких часов на платиновом катоде площадью 1 см2 выделяется около 90% протактиния и невесовые количества тантала. Плотность гока составляла 15—20 ма/см2. Этим методом проведено отделение 40 мкг протактиния от 40 мг Ta2Os.

Эммануэль-Завизиано н Гайсинский [254, 353] установили, что на свинцовом катоде при плотности тока 5 ма/см2 из раствора с рН 5—6,2, содержащего микрограммовые количества протактиния, 0,2—2 мг/мл ТЮ2 и

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/magnitnyie-nakladki/magnitnaja_nakladka/
водосмесительный узел smex 60-4.0
inmotion v5f москва
складные стулья детские купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)