химический каталог




Автор

условиях силикагелем из ИМ HN03, содержащей 116 г/л Th, 2,7 г/л А1, 70 мг/л Ра и ионы фтора в микроконцентрациях, нашли, что емкость этого силикагеля, определенная в динамических условиях, составляет всего 0,01 мг-атом Ра/г сорбента.

Кинетика сорбции протактиния определяется структурой силикагеля. В случае крупнопористого силикагеля равновесие устанавливается менее чем за 3 часа (22°С), в то время как для мелкопористого оно не достигается и за 8 час. Влияние температуры на сорбцию незначительно. Мур и Реней [536] отмечают влияние удельной поверхности сорбента, а также содержания ионов ОН- и Na+ на эффективность сорбции протактиния.

Протактиний количественно поглощается из 6 М HNO3 в колонке с силикагелем (длиной 10 см и диаметром 0,5 см) и не вымывается при пропускании объема 6 М HN03, равного 100 объемам колонки. Степень вымывания протактиния с силикагеля растворами НС1 и H2S04 зависит от их концентрации.

Сорбция протактиния в присутствии других элементов падает (рис. 70). Это в первую очередь относится к ниобию и цирконию, которые в значительной мере сорбируются силикагелем из сильнокислых растворов [234]. По степени влияния на сорбцию протактиния элементы располагаются в ряд: Nb>Zr>Fe(III)> >Th>U(VI) >А1^К, отвечающий способности этих элементов сорбироваться силикагелем [134, 681]. Мешающее влияние Nb, Zr, Fe (III) и других элементов может быть уменьшено добавлением в раствор соответствующих комплексообразующих реагентов, связывающих эти элементы в комплексные соединения, которые не поглощаются силикагелем.

Десорбция протактиния может быть осуществлена растворами неорганических (HF, H3P04, H202) и органических комплексообразующих реагентов. Органические кислоты по десор-бирующей способности, в соответствии с прочностью образуе194

195

мых комплексных соединений протактиния, располагаются в следующий ряд: щавелевая>лимонная^триоксиглутаровая> > винная >молочная.

Рис. 70. Данные no сорбции Pa233 силикагелем из 6 m раствора HN03 в присутствии калия (1), алюминия (2), урана (VI) (3), тория (4), железа (III) (5) и циркония (S) [234]

0,1 в силнкагеля, 20 мл раствора

Для десорбции протактиния могут быть использованы и спиртовые растворы. Так, например, протактиний количественно десорбируется с силикагеля смесью 9 М HN03 и С2Н5ОН (.1 :1),

а также н. октиловым спиртом, насыщенным азотной кислотой. Химизм десорбции протактиния спиртовыми растворами окончательно не выяснен; возможно, он обусловлен изменением прочности нитратных комплексов протактиния и образованием сольватов. Более подробно адсорбция протактиния из водных и водно-этанольных растворов на различных поверхностях в зависимости от рН раствора изучена Стариком и сотр. [106].

Вместе с протактинием силикагелем также эффективно сорбируется ниобий. Сорбция Th, U(VI), Fe(III), Po, Ru и Се из азотнокислых растворов происходит только при низкой кислотности, и эти элементы полностью вымываются 6 М раствором азотной кислоты.

Давыдовым и Палеем [31] разработан следующий метод выделения Ра233 из облученного нейтронами тория с использованием силикагеля.

ОД—0,2 г облученной соли тория или окиси тория растворяют при нагревании в 3 мл 6 М HN03. При растворении Th02 в раствор добавляют I каплю 0,2 М HF. Полученный прозрачный раствор после охлаждения пропускают через колонку с снликагелем (длина колонки 10 см, диаметр 0,5 см) со скоростью 0,7—1,0 мл/мин. Стакан ополаскивают 2 раза по 3 мл 6 М HN03, и промывной раствор также пропускают через колонку. Колонку промывают 10 мл 6AiHN03 и 5 мл воды. Затем десорбируют Ра233 с помощью 40 мл 0,5 М раствора Н2С204 или 5%-ным раствором Н202 в 3 М HN03. Выход Ра233 составляет ~95%.

Отделение протактиния от железа затруднено тем, что при больших концентрациях последнего в растворе (>0,5 М) сорбция протактиния силикагелем уменьшается. Поэтому при отделении протактиния от больших количеств железа сорбция про196

водится из 6 М HN03 в присутствии трехкратного по отношению к железу количества соляной кислоты. В этих условиях протактиний сорбируется количественно, а железо вымывается.

Разделение Pa, Zr и Nb на силикагеле основано на различной устойчивости их оксалатных комплексов. Как установили Давыдов и др. [30], цирконий и ниобий полностью вымываются с силикагеля раствором 0,5 М Н2С204 в 6 М HN03, в то время как протактиний остается сорбированным и может быть вымыт затем раствором Н2С204 при рН 1,5 (табл. 38). При отделении протактиния от макроколичеств циркония и ниобия сорбцию лучше проводить из 6 М HN03 в присутствии 0,5 М Н2С204. В этих условиях цирконий и ниобий не поглощаются силикагелем и не влияют на сорбцию протактиния.

Сорбция двуокисью марганца и окислами других металлов. Двуокись марганца с успехом была использована Дьячковой и др.. [38] для отделения протактиния от Zr, Nb и Ti. Через колонку, наполненную двуокисью марганца, пропускают раствор 10.MHNO3, содержащий 0,9мг/мл Zr, 0,3жг/жл Ti, 0,04 мг/мл Nb и индикаторные количества Ра233 ( 0,4 мккюри/мл). В этих условиях протактиний и ниобий по

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сезонное хранение гидроциклов
распродажа керамической плитки со склада в москве
CHAIRMAN 653 кожа
цвет 650-670 светодиода

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)