химический каталог




Автор

и Зиленски [660] применили а-окси-изомасляную кислоту. Протактиний вымывается с колонки высотой 90 мм и диаметром 2,8 мм, наполненной катионитом КУ-2 с размером зерна 25 мк, с помощью 15 мл 3%-ного раствора а-оксиизомасляной кислоты. В этих условиях тантал остается на катионите и затем десорбируется 15 мл раствора 10 М НС1 и 1 М HF.

Сорбцию четырехвалентного протактиния катионитом кз растворов НС1 изучили Мюксар и др. [545]. Кривая зависимости коэффициента распределения от концентрации кислоты проходит через два минимума, расположенные в районе 5 и 9,5 М НС1. Воспроизводимость результатов измерения коэффициента распределения для Pa (IV) хуже, чем для Pa (V).

Катионный обмен не нашел широкого применения для отделения протактиния от других элементов. Это объясняется тем, что катионные комплексы протактиния существуют з растворах с невысокой концентрацией кислоты, когда протактиний проявляет особо большую склонность к гидролизу, полимеризации и сорбции на различных поверхностях и осадках. Применение катионитов в сильнокислых растворах малоэффективно также из-за небольших значений коэффициентов распределения, по-видимому, вследствие конкуренции ионов Н+ при сорбции.

Отделение протактиния на неорганических сорбентах

Для выделения протактиния из высокоактивных материалов особенно перспективным представляется использование неорганических сорбентов, так как органические растворители и иони-ты в условиях большой (5- и -у-активности разрушаются.

Сродство протактиния к кислороду, проявляющееся в его большой склонности к гидролизу, обусловливает сорбцию протактиния даже из сильнокислых растворов на таких кислородсодержащих сорбентах, как силикагель, двуокись марганца, фосфат циркония, активированные угли и различного рода стекла, металлы и другие неорганические вещества.

193

Сорбция силикагелем. Систематического изучения силика-геля как носителя для протактиния до последнего времени не проводилось. По данным Харди и др. [363], из 1 мл Ю-5 М раствора Ра231 в 6 М HN03 на 0,025 г свежеосажденного силикагеля осаждается около 85% протактиния. Грески [22] использовал сорбцию индикаторных количеств протактиния из 6 М раствора

7 Аналитическая химия протактиния

HN03 на колонке с силикагелем для отделения U233 от Pa233, Zr95 и Nb95. В этих условиях уран и торий проходят через колонку, а Pa, Zr и Nb поглощаются силикагелем. Салютский [607] применил свежеосажденный силикагель для концентрирования Ра231 при его выделении из остатков от переработки урановых руд.

Рис. 69. Данные по сорбции Ра233 силикагелем из растворов

различных кислот (30] / —HNOs; 2-НСЮ,; 3 — HCI; 4-ч HaSO, (0.1 г силикагеля, 20 мл раствора)

Детальное исследование поведения протактиния на силика-геле, а также изучение возможности его практического использования было проведено недавно Давыдовым и др. [30]. Авторы

2 И Е A in 12

Концентрация кислоты, м

установили, что протактиний в наибольшей степени поглощается силикагелем из азотнокислых и хлорнокислых растворов; при этом коэффициент распределения практически не зависит от концентрации кислоты (рис. 69). Среднее значение коэффициента распределения в растворах HN03 составляет 3440. В солянокислых растворах при концентрации кислоты до 4 М протактиний сорбируется также эффективно. При дальнейшем повышении концентрации кислоты происходит резкое уменьшение сорбции протактиния (см. также [614]). В сернокислых растворах влияние концентрации кислоты на полноту сорбции протактиния сказывается еще в большей степени, чем в растворах НС1. Уменьшение сорбции протактиния в растворах HG1 и H2S04 обусловлено, по-видимому, образованием анионных комплексов протактиния и уменьшением степени его гидролиза.

О механизме сорбции неорганических ионов силикагелем существуют различные взгляды. Арланд, Гранте и Норен [134] ? считают, что силикагель в водных растворах проявляет свойства слабокислотного катионита, в котором ионы Н+ в группах = Si—ОН могут замещаться ионами металлов. При этом отмечается, что замещение может происходить и в достаточно кислых растворах, если ион металла имеет тенденцию к образованию комплексных соединений с кислородсодержащими анионами. Кольтшутер, Гетрост и Мидтанк [446] считают- что сорбция алюминия силикагелем проходит по так называемому механизму гидролитической сорбции с образованием поверхностного соединения Si—ОН/А1(ОН)3. Давыдов и Маров [28] полагают, что сорбция

—Si—ОН

О

—Si—ОН

протактиния силикагелем происходит по механизму гидролитической сорбции, который позволяет объяснить многие экспериментальные факты. По мнению авторов, адсорбцию протактиния (для одной из возможных нейтральных форм) можно представить в виде следующей схемы:

НО,

Si—Оч I 4 О

Pa (N0,),НОНгО )-Ра (N03)s Н,0

—Si—О

Изотерма сорбции протактиния в 6 М HN03 отвечает уравнению Фрейндлиха а = &с'/я,где 1/«=0,7. Емкость силикагеля по протактинию составляет ~0,11 мг-атом Ра/г силикагеля.

Мур и Реней [536], которые изучали сорбцию протактиния свежеприготовленным в лабораторных

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/faq/prikaz-n-410/
тележки промышленные
концерт kasabian
аренда звука

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)