химический каталог




Автор

сеном [137], а также Келлером [418]. Заметное поглощение протактиния наблюдается при концентрации НВг или HJ>6 М. Однако величина коэффициента распределения протактиния в растворах этих кислот на два порядка меньше, чем в растворах НС1. Это указывает на меньшую комплексооб-разующуго способность протактиния с ионами Вг~ и J-.

Из сильнощелочных растворов КОН (0,2—2 N) индикаторные количества протактиния сорбируются анионитом дауэкс-2. Это позволило авторам сделать вывод о возможности существования протактинат-иона, по-видимому, в виде аниона PaOj [402].

Катионный обмен

В 1—3 М растворах неорганических кислот протактиний, как показывают опыты по ионному обмену [96, 250, 652, 662, 701] и данные по переносу тока [96, 117, 486], образует положительно заряженные комплексы, которые сорбируются катионитами.

При сорбции протактиния катионитом цеокарб-225 [363] или катионитом дауэкс-50 [118] происходит резкое уменьшение коэффициента распределения с увеличением концентрации азотной кислоты. В 6—8 М HN03 значение коэффициента распределения проходит через минимум, и в этой области протактиний практически не сорбируется катионитом, что говорит об отсутствии положительно заряженных ионов протактиния в этой области концентраций азотной кислоты. При дальнейшем увеличении концентрации кислоты до 10—12 М наблюдается рост коэффициента распределения, после чего он уменьшается до нуля. Увеличение сорбируемости протактиния в сильнокислых растворах (10—12 М) азотной кислоты обусловлено, по-видимому, протонизацией гидроксильных групп и превращением их в аквогруппы, что приводит к увеличению положительного заряда комплекса. Вместе с тем Келлер [418], а также Краус и др. [452] указывают на возможность сорбции анионных комплексов протактиния, ниобия и тантала катионитами.

Спицын и Дьячкова [100] установили, что на отечественных фосфорнокислых катионитах РФ, ВФ и СФ с увеличением кислотности раствора сорбция протактиния растет и из 3 М HN03 сорбируется около 90% Ра233 (навеска сорбента 10 мг/мл). Однако, если в растворе присутствуют посторонние соли, поглотительная способность сорбентов по отношению к протактинию резко падает. Так, из производственного раствора, содер-. жащего (в г/л): Fe —30, Al —15, Са — 35, Mg —6, As —7, Р—1, HN03 —65 и 10~8 М Ра231, сорбция протактиния катионитом РФ (навеска катионита 25 мг/мл раствора) составляет всего 64%, а катионитом ВФ —2%.

Сорбция протактиния из азотнокислых растворов катионитами применяется для отделения протактиния от тория, урана и редкоземельных элементов. Для выделения Ра233 из облученного нейтронами тория вначале сорбируют эти элементы из 0,1— 2М HN03 на катионите дауэкс-50 или амберлит IR-1 [652, 662, 698а]. При промывании катионита 0,005 М H2S04 и 0,5 М (NHt)2S04 при рН 3,5 полностью вымывается торий. Для последующей десорбции протактиния используют 0,75 М Н2С2О4.

Для отделения короткоживущего Ра234, получающегося в результате распада Th234, торий сорбируют на катионите дауэкс-50 в верхней части колонки, а для избирательной десорбции Pa23i используют 5%-ный раствор Н2С2О4 при рН 2,5 [627] или раствор 1—2 М HN03 и 0,1— 0,7%-ной Н2С204 [437]. Торий в этих условиях остается в колонке.

Сорбция протактиния катионитом из солянокислых сред, так же как из растворов HN03, уменьшается с ростом концентрации кислоты: коэффициент распределения при сорбции из 0,5 М НС1 и 9 М НС1 составляют 5 и 0,3 соответственно. При дальнейшем увеличении концентрации кислоты сорбция протактиния растет, и в 10 М НС1 коэффициент распределения равен ~5 [545].

Из хлорнокислых растворов протактиний сорбируется катионитами в значительной степени [664]. С ростом концентрации кислоты коэффициент распределения протактиния падает, и минимальная сорбция наблюдается в 3 М растворе НСЮ». При дальнейшем повышении концентрации кислоты сорбция протактиния растет (рис. 68).

По данным Нельсона [552, 553], который провел систематическое исследование сорбции многих элементов на катионите дауэкс-50Х4 из растворов НС1, НСЮ4 и НВг, коэффициент распределения протактиния в 9 М НС1<1, в 9 М НВг>10, ав9А! НСЮ4>103.

190

191

Куродо и Ишида [462] изучили сорбцию тория и протактиния из раствора 0,5 М НС1 и 1 М NH4SCN. В этих условиях торий количественно сорбируется катионитом дауэкс-50 и диаион-SD с Kd ~ 150, тогда как сорбция протактиния в этих условиях незначительна. Большое различие в коэффициентах распределения этих элементов позволило авторам разработать простой и

ю i in ю

Активность НСЮ

из облученного нейтронами

Рис. 68. Зависимость сорбции протактиния катионитом дау-экс-50Х8 от концентрации растворов НСЮ, [664]

твором того же состава. При промывании катионита раствором 0,5 М HCI и 0,5 М HF протактиний элюируется в виде фторидного комплекса. Для десорбции Ас227 используют раствор 6 М НС1 и 0,5 М HF. Дальнейшее разделение Ас227, Ра223 и Th227 проводят на другой хроматографической колонке с катионитом.

Для разделения протактиния и тантала на сильноосновном катионите КУ-2 Стронски

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
знак место аптечки гост
термодатчик воздуха 10 ком наружный
контактные линзы edge на шесть месяцнв во владимире
волейбольная форма на заказ с нанесением номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)