химический каталог




Автор

при температуре 525° С и давлении ~ Ю-3 мм рт. ст. Флеген-геймер [см. 570] исследовал действие других хлорирующих агентов (СНС13, А1С13 и т. д.) на пятиокись протактиния. Недавно PaCls получен обработкой свежеосажденной гидроокиси протактиния тионилхлоридом при комнатной температуре [194]. Вычисленная теплота образования PaCls составляет 295 ккал/моль [345]. Кристаллы PaCls имеют моноклинную сингонию: а= 10,25; Ь= 12,31; с = 8,82А; 6=111,8° [194]. В ИК-спектре РаС18 имеется две полосы поглощения: при 322 и 362 см-1 [153]. Температура плавления РаС15 ~300°С; в вакууме соль возгоняется при 160° С в почти бесцветные кристаллы. При 300° С PaCls образует жидкость, окрашенную в желтый цвет, вероятно, вследствие образования оксихлорида РаОС13.

Пентахлорид протактиния хорошо растворим в метаноле [199, 226], безводном тетрагидрофуране и в бензольном растворе теноилтрифторацетона [199]. Растворимость PaCls в безводном четыреххлористом углероде незначительна и составляет 7 мг/л.

Писсо и др. [570] исследовали спектры светопоглощения PaCls в органических растворителях. Раствор пентахлорида в метаноле имеет максимум светпоглощения при 225 нм, который сдвигается в длинноволновую область с увеличением концентрации PaCls (рис. 1): молярный коэффициент погашения (в) при 225 нм равен 7-Ю3. Максимум поглощения раствора РаСЦ в СС14 лежит при 262 нм и е —6 • 103.

При растворении PaCls в тионилхлориде (растворимость PaCls в SOCb составляет 0,5 М), выпаривании досуха и высушивании остатка в вакууме при 50° С получено соединение SC2+(PaCl6) , окрашенное в желто-оранжевый цвет. В ИК-спектре данного соединения присутствует широкая полоса поглощения от 310 до 275 см-1, характерная для иона РаСЦ [153]. Используя в качестве исходного соединения SO(PaCl6)2, Багнал и Броун [153] получили ряд хлорокомплексов протактиния (V): N(CH3)4PaCl6, [N(CH3)4]3PaCl8, (C6H5)4AsPaCl6, NH4PaCl6 и CsPaCl6. Октахлорокомплексы протактиния окрашены в желто-коричневый' цвет, гексахлоропротактинаты (V) — почти бесцветные соединения. Хлоропротактинаты хорошо растворимы в тионилхлориде и нитрометане, при контакте с метилцианидом и ацетоном разлагаются. Описанные выше соединения чрезвычайно чувствительны к влаге и устойчивы при нагревании: гексахлоропротактинаты разрушаются при 200—250° С, ок-тахлоропротактинаты — при 170° С. Хлорокомплексы протактиния (V), подобно хлоро-комплексам урана (V), разрушаются при добавлении NH4OH, в то время как соответствующие комплексы ниобия и тантала разлагаются только при нагревании [155, 182]. Образование октахлорокомплек-сов, присущее Pa(V) и U(V), не характерно для ниобия и тантала (155].

Рис. I. Спектры светопоглощения растворов PaCU в абсолютном метаноле [570]

Концентрация протактиния: /— 3,3 • 10-в М; г — 1.4 ? 10-» М; 3 — 3.2 - I0-" М; 4 — 0,6 • 10-" м

Пентахлорид протактиния образует с трифенилфосфин-окисью (Ph3PO) соединение состава РаСЬ ? Ph3PO, относительно устойчивое к гидролизу.

22

Соответствующие соединения ниобия и тантала при избытке три-фенилфосфинокиси отнимают от нее кислород, образуя МОС13-2Рп3РО, где М= Nb (V) и Ta(V) [186].

При хлорировании Ра205 смесью С12 и ССЦ кроме пентахло-рида протактиния получается также оксихлорид Pa2OCls [191], аналогичный по составу оксифториду [182]. Оксихлорид протактиния разрушается в вакууме при 270°С с образованием Pads и Ра203С14, аналогичного Таг03С14. Оксихлорид Раг03С14 может быть получен также действием кислорода на PaCls при 550°С. В свою очередь Ра203С14 диспропорционирует в вакууме на РаС15 и РаОгО. Возможно существование нестабильного окси-трихлорида протактиния РаОС13 [191].

Реакцией Ра02 с СС14 при 400—500° С или восстановлением РаС15 водородом при 600—800°С получен тетрахлорид протактиния, РаСЦ, кристаллизующийся в тетрагональной системе (а = 8,377, с = 7,482А) типа UC14 [629, см. 190]. Тетрахлорид протактиния— соединение желто-зеленого цвета, возгоняется в вакууме при 400°С. РаС14 легко растворяется в отсутствие кислорода в НС1 [274] и НС104 [194, 199].

Гидрохлорирование протактиния на носителях исследовано в работе [54].

Бромиды, иодиды, оксибромиды и оксииодиды. Бромиды и иодиды протактиния (V), состав которых не был идентифицирован, получены при действии на металлический протактиний, пятиокись и пентахлорид протактиния бромирующих (HBr, NH4Br, NaBr, AlBr3, СВг4, тионилбромид) или иодирующих агентов [307, 310, 629].

При взаимодействии Ра205 с А1Вг3 получен красно-оранжевый пентабромид протактиния, РаВг5, с т. пл. 317° С, устойчивый до 400°С и легко сублимирующийся в вакууме при 250°С [235].

Броун и Джонс [182, 188] исследовали действие различных бромирующих агентов на Ра205. Пятиокись протактиния не взаимодействует с СВг4 при 200°С и с РВг5 при 400°С. Пары Вг2 реагируют со смесью Pa2Os и углерода при 600—700°С с образованием смеси двух бромидов, которая может быть разделена возгонкой в вакууме при 300—350° С на РаВг5 и желто-зеленый окситрибромид протактиния, РаОВг3, мало летучий в вакууме. Последнее соединение мож

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Фирма Ренессанс поворотные деревянные лестницы - быстро, качественно, недорого!
самые дешовые линзы
кровати длинною 220
siemens qac34

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)