химический каталог




Автор

ления протактиния двухвалентным хромом в атмосфере водорода в специальном приборе, позволяющем передавать раствор Pa (IV) непосредственно в хромато-графическую колонку без доступа воздуха. Для работы использовали колонку высотой 80 мм и диаметром 7 мм, наполненную анионитом дауэкс-1 X 10 зернением 100—200 меш или амберлит IR-401 зернением 100 меш.

Анионит предварительно обрабатывали раствором НС1, затем пропускали через колонку раствор Ра (IV) в 6—9 М НС1 и промывали ее 6-^S мл НС1 той же концентрации. Опыт заканчивали промыванием колонки раствором 6—7 М HCl+0,1 М HF для удаления с анионита Ра (V), присутствующего в растворе или из-за неполного восстановления или в результате частичного окисления Ра (IV) в ходе эксперимента. В течение всей работы через колонку барботировался водород. Кривая вымывания имеет два максимума (рис. 66). Первый соответствует Ра (IV), который на анионите не сорбируется и вымывается 6—'12 М раствором HCI. Второй максимум отвечает Ра (V), который десорбируется с анионита смесью HCI—HF. Отношение Ра (IV)/Pa (V) в максимумах кривых вымывания показывает, что восста-' новление Pa (V) до Pa (IV) солью Сг!+ проходит на 90—95%.

Сорбция из азотнокислых растворов. Сорбция протактиния из азотнокислых растворов анионитами изучена недостаточно и не получила широкого практического применения. Исследование распределения протактиния между анионитом деацидит-FF и азотнокислыми растворами показало, что из 1—3 М HN03 протактиний при концентрации Ю-5 М сорбируется незначительно, приблизительно так же, как и из 1—3 М растворов НС1 [361,363]. С ростом концентрации HN03 сорбция Ра231 возрастает, но величина коэффициента распределения при этом остается значитель186 но меньшей, чем при сорбции из растворов НС1. Из 6 М раствора HN03 при равновесном распределении, которое достигается за 1—2 часа, анионитом деацидит-FF сорбируется около 95% протактиния. Сорбция некоторых актинидных элементов сильноос-новыми анионитами ;из азотнокислых растворов с концентрацией кислоты >4 М уменьшается в следующей последовательности [3631: Np(V), Pu(IV)>Th>Pa(V)>U(VI), Np(VI), Np(V).

В ряде работ [200, 258, 385, 418] изучалось распределение многих элементов, в том числе и протактиния, между анионитами и растворами азотной кислоты различной концентрации. Поскольку !Sr, Y, Се(IV), Am и Nb не сорбируются в значительной степени на анионите дауэкс-2 при любых концентрациях HNO? [203], отделение протактиния от этих элементов не представляет трудности и может быть осуществлено в 6—8 М HN03.

В 8 Af HN03 Pa, Zr, Th и U имеют наибольшие значения коэффициентов распределения. При промывании анионита, на котором сорбированы эти элементы, 8 М HN03 первым вымывается цирконий, затем уран, протактиний и последним торий. Количественное разделение этих элементов в данных условиях затруднено, так как различие в коэффициентах распределения несущественно.

Сорбция протактиния анионитами из азотнокислых растворов использовалась многими авторами для изучения состояния индикаторных количеств протактиния в растворах HN03 [118, 363. 5571.

Сорбция из других растворов. Как уже отмечалось выше, протактиний образует анионные комплексы в растворах хлорной, серной, фтористоводородной, бромистоводородной, иодистоводо-родной и роданистоводородной кислот. Однако анионообменные методы в этих средах разработаны еще недостаточно и не применяются широко для отделения протактиния от других элементов.

В сернокислых растворах коэффициент распределения протактиния падает с ростом концентрации кислоты [418, 608.] Броун и др. [196] считают, что в 0,1 — 1 М растворах H2S04 протактиний существует в виде однозарядного анионного комплекса [PaO(S04bb, а при концентрации кислоты >1,5 М — в виде трехзарядного анионного комплекса 1[РаО(?г>0я]3_.

В сернокислых растворах Sr, Y, Am и Ce(IVv не сорбируются анионитом дауэкс-2 при любых концентрациях кислоты. Эти растворы удобны для отделения протактиния от тория и трехвалентных редкоземельных и трансурановых элементов. При пропускании смеси этих элементов в 0.1 N H2S04 на анионите сорбируются протактиний и торий. При промывании анионита 2—4 М H2S04 торий полностью вымывается, тогда как протактиний остается на смоле.

Большой интерес представляет изучение поведения протактиния в растворах фтористоводородной кислоты, которая занима187

Рис. 67. Зависимость сорбции протактиния анионитом дауэкс-1 X 10 от концентрации HF [214]

ет особое место в аналитической химии этого элемента. Среди всех комплексов пятивалентного протактиния с неорганическими лигандами только фторидные, а также, возможно, сульфатные и оксалатные комплексы устойчивы к гидролизу и полимеризации. До недавнего времени считалось, что протактиний в фторидных растворах образует только один комплексный анион PaF?~- Недавно рядом авторов [11, 182, 184, 194, 518, 519, 521] было высказано предположение о возможности существования в зависимости от концентрации ионов Н+ и F~ и таких анионных комплексов протактиния, как PaF6_, PaFf и др. (см. ст

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ээг для справки в гибдд сао
fdmg291
Green Glade Палатка Nida 3 4
наклейки на стену женские силуэты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.11.2017)