химический каталог




Автор

ния анионитом из I—4 М НС1 незначительна и Ка почти линейно зависит от концентрации НС1 (рис. 63). В более концентрированных растворах НС1 коэффициент распределения резко возрастает и из 8 М НС1 происходит количественная сорбция элемента с 7(<*>100. Сравнение данных по сорбции индикаторных количеств протактиния [405, 454, 490] с результатами Гобла и Мэддока [290], изучавших сорбцию протактиния при концентрации 4—6-10~5 М, показывает, что коэффициент распределения протактиния увеличивается с уменьшением концентрации элемента, как и в случае экстракции [209, 290, 481].

Эффективность сорбции элементов анионитами, как известно, в значительной мере определяется процентным содержанием дивинилбензола (числом поперечных связей) в ионообменнике. Влияние этого фактора на коэффициент распределения Pa, Nb и Та при сорбции из солянокислых растворов анионитом дауэкс-1 с различным числом поперечных связей было изучено Келлером

179

[418] (табл. 37). Как видно из приведенных данных, увеличение содержания дивинилбензола от 2 до 10% приводит к росту коэффициента распределения Pa, Nb и Та в 3—5 раз.

Полная обменная емкость анионитов по протактинию точно не определена. Емкость анионитов деацидит-FF и дауэкс-1, определенная в динамических условиях при сорбции из растворов

Г

3 - /j Рис. 63. Зависимость сорбции

ГI протактиния различными аниорЧ А нитами от концентрации НС1

А Г 14051

у J I А Ра ™, Дауэкс-1Х10 (200—300 меш);

2 ' III ' — Ра *», дауэкс-2 <200-250 меш);

1111 3~~ Ра 233, амберлит IRA-400 ; 4 —

I I If Ра гэ| (индикаторные количества).

I I if дауэкс-lXlO (200—400 меш). Время

iff контакта анионита с раствором: /—

7 " // / 3 дня; 2—2 дня; 3 — 2 дня; 4 —

у/ J 2 часа

КОНЦЕНТРАЦИЯ HCI, М

сложного состава в присутствии железа и циркония, составляет ~50 и ~25 мкг протактиния на 1 г анионита соответственно [44, 76, 157, 223]. Для растворов, не содержащих других элементов, наблюдались емкости порядка нескольких миллиграммов протактиния на 1 г анионита [483].

Протактиний образует устойчивые анионные комплексы в солянокислых растворах при концентрации кислоты более 6 М.

Растворы с указанной концентрацией НС1 используют для вымывания с анионита элементов, не образующих вообще (например, торий), или образующих более слабые анионные комплексы (например, цирконий). Содержание протактиния в элю-ате при промывании анионита даже большим объемом 6— 8 М НС1 не превышает -0,1% [490].

Для десорбции протактиния с анионита используют разбавленные растворы HCI (<4 М), в которых элемент находится в основном в виде катионных или малозаряженных анионных комплексов [454]. Чаще применяют смесь кислот HC1 + HF, которая повышает селективность отделения от ряда элементов и уменьшает вероятность гидролиза протактиния.

Вместе с протактинием из растворов НС1 сорбируются другие элементы, образующие анионные хлоридные комплексы, например, Fe, Zr, Hf, Та, Nb, U и др. [45]. Для отделения от этих элементов используют различие в коэффициентах распределения или чаще всего разделение достигается на стадии элюирования специально подобранными комплексообразующими реагентами.

Разделение протактиния и тория не вызывает больших затруднений, так как торий в 0,1 —12 М НС1 не образует отрицательно заряженных комплексов и не сорбируется анионитами. Для разделения этих элементов Краус и Мур [458] пропускали 1 М раствор ThCl4 в концентрированной НС1, содержащей индикаторные количества Ра2за, через колонку длиной ~5 см, наполненную анионитом дауэкс-1 зернением 200 меш в С1~-форме. Торий в этих условиях проходит через колонку, не сорбируясь. Ани-онит, на котором сорбирован протактиний, промывают 8 М НС1 для удаления следов тория и других загрязнений, и протактиний десорбируют 1—4 М раствором НС1.

Для отделения протактиния от Zr, Fe, Nb, Та и U вначале эти элементы сорбируют на анионите типа дауэкс-1 из солянокислых растворов при концентрации кислоты >9 М. Дальнейшее разделение сорбированных элементов проводят различными способами.

Мэддок и Пью [490] разделяли протактиний и цирконий элю-ированием сорбированных элементов растворами НС1 различной концентрации. С этой целью 20—100 мкг Ра231 и циркония, меченного Zr95, сорбировали на колонке размером 11X3 мм, наполненной анионитом амберлит IRA-400. На рис. 64 приведены кривые вымывания протактиния и циркония растворами НС1 различной концентрации. Скорость вымывания составляла 2—5 мл/см2-мин. Наилучшее отделение протактиния от циркония достигается в 6—8 Al НС1. При пропускании через колонку анионита шестикратного (по отношению к свободному объему колонки) объема 6—7 М НС1 десорбируется более 95% Zr и 0,1% Ра. В 8 М HCI разделение еще достаточно удовлетворительное, но цирконий таким же объемом НС1 вымывается только на 85—

180

90%. Десятикратным объемом 8,8 М НО дееорбируется всего ~25% Zr. После удаления с анионита циркония протактиний вымывают практически количественно разбавленным раствором НО. Так, например, десятикратным объемом 3 М НО десорби-рует бо

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
консервация холодильной установки
купить наклейки субару импреза
детские беседки
удаление вмятин с покраской

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)