химический каталог




Автор

) и растворами соляной и серной кислот. Разбавителями аминов служили ксилол и хлороформ. Оказалось, что Pa(V) плохо экстрагируется первичными аминами (моно-октиламином—МОА и монобензиламином—МБА) даже из 9 М НС1. Однако третичные амины, ТОА и трибензиламин (ТБА) экстрагируют Pa (V) в этих условиях количественно. Четырехвалентный протактиний также не экстрагируется первичными в органической фазе 1,74? 10~2—17,4-Ю-2 М, когда в образовании экстрагируемого комплекса принимают участие три молекулы амина, авторы предполагают образование соединения типа Ра (ОН) 7_*CMRsNHb • R3N ? HCI.

Присоединение одной молекулы кислой соли амина (ТБА) к молекуле экстрагируемого соединения, по-видимому, происходит и при экстракции из сернокислых растворов, поскольку заряд комплексного аниона протактиния в исследуемых условиях (~0,5—0,8 М H2'S04) равен 1—, а в экстракции принимают участие две молекулы амина.

Другие случаи использования аминов для экстракции протактиния описаны в работах [33, 156, 239, 244, 386, 493, 600, 659, 689].

Экстракция протактиния в виде молекулярных соединений с экстрагентами

К этому механизму относится экстракция нейтральных солей протактиния, сольватированных экстрагентом. В качестве экстр-агентов, способных в кислых растворах образовывать с нейт158

157

ральными солями элементов'растворимые в органических растворителях сольваты, наиболее часто применяют трибутилфосфат ГГБФ) и триалкилфосфиноксиды. В связи со значительной устойчивостью к окислению и к радиации ТБФ нашел широкое применение в технологии материалов атомной промышленности и в других областях. Из-за довольно высокой вязкости ТБФ обычно разбавляют инертными растворителями.

Протактиний экстрагируется ТБФ из растворов НС1 [12, 290, 389, 391, 561, 613, 633], HN03 [104, ПО, 363, 389], НСЮ4 [101, 389, 613] и H2S04 [389]. Экстракция элемента из растворов серной кислоты менее эффективна.

В условиях, обеспечивающих устойчивое состояние протактиния, т. е. в растворах с высоким содержанием кислот, ТБФ экстрагирует многие другие элементы и является малоизбирательным. Поэтому применение его для аналитических целей ограничено. Однако на некоторых стадиях выделения протактиния ТБФ может быть полезным. Перед использованием ТБФ должен быть тщательно очищен от продуктов гидролиза, так как образующиеся при этом дибутилфосфорные кислоты и бутиловый спирт сильно изменяют коэффициент распределения протактиния [291, 363]. Влияние примеси дибутилфосфорной кислоты на экстракцию протактиния из 6 М HN03 30%-ным раствором ТБФ в керосине [363] иллюстрируется следующими данными:

Концентрация дибутилфосфорной кислоты в^ТБФ, М 0 Ю-4 5-Ю"4 Ю-2

Коэффициент распределения Ра 2,6 3,0 3,8 50

При экстракции ТБФ величины коэффициентов распределения Ра233 и Ра231 совпадают, что указывает на отсутствие диссоциации в органической фазе [561].

В большинстве работ подтверждается, что в состав экстрагируемых комплексов протактиния входят две молекулы ТБФ. Харди и др. [363] нашли, что эта степень сольватации сохраняется при экстракции протактиния из 1—12 М HN03 30%-ным ТБФ в керосине и процесс извлечения проходит в результате сдвига равновесия в водной фазе:

[Ра (ОН)гШ8]2+ г [Pa (OH^'NO,)^ т± Ра:(ОН)г (NOa)3 ^ [Ра (ОН), (N03)4r. экстрагируется ТБФ

Коэффициент распределения протактиния практически не зависит от концентрации ионов водорода в смеси HN03— NaN03 при общем содержании нитрат-ионов, равном 2 и 4 М, однако при более высокой концентрации нитратов обнаруживается сложная зависимость.

По способности экстрагироваться из 2 М HN03 20%-ным раствором ТБФ в к-зросине Флетчер [267] расположил актинидные я некоторые другие элементы в следующем порядке:

11 (VI) > Np(VI) > Pu(IV) > Pu(VI) > Th(IV) > Np(IV) >

>Pa(V) >Zr(IV) > трехвалентные металлы.

Старик и Ильменкова [110], изучая экстракцию Ра233 из 3 М HN03 25%-ным раствором ТБФ в бензоле, пришли к заключению, что в органическую фазу переходит соединение Pa(N03)s-?2ТБФ.

Известны предположения о существовании трисольвата Ра(ЫОз)5-ЗТБФ [207]. Спицын и Дьячкова сообщили, что при экстракции из растворов 1—5 М НС104 число связанных молекул ТБФ с перхлоратом протактиния близко к 3 [101]. Наряду с извлечением элемента с помощью ТБФ в виде нейтральных комплексов может происходить экстракция также по оксониево-му механизму с образованием «ионных пар» [12, 287]. На это указывает сильная зависимость коэффициентов распределения протактиния от концентрации соляной кислоты. Например, при экстракции элемента неразбавленным ТБФ из растворов 5,8 и

12 М НО коэффициент распределения равен ~40, 4,5-103 и

ЫО5 соответственно [561, 613]. При изучении извлечения Ра233

из растворов 6 М НС1 трибутилфосфатом было установлено, что

экстрагируются комплексы состава НРаОС14-2ТБФ [12]. В другой работе [633] сообщается, что из 3,5—5,5 М НС1 5%- и 25%ным раствором ТБФ в бензоле экстрагируются нейтральные

комплексы протактиния — Ра (ОН) СЦ-2ТБФ, а неразбавленным

ТБФ могут экстрагироваться более гидролизованн

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки michelle
радиаторы глобал технические характеристики
курсы косметолог везаист
концертный стасмихаилов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)