химический каталог




Автор

м не экстрагируются первичными аминами [295, 492, 680]. Нитратные комплексы редкоземельных элементов экстрагируются третичными, а сульфатные — только первичными аминами [221, 226а]. Третичные амины хорошо экстрагируют торий из азотнокислых и солянокислых растворов, в то время как из сернокислых растворов он хорошо экстрагируется первичными аминами [16, 407, 416, 532, 539]. Многочисленные наблюдения показывают, что сульфатные анионные комплексы металлов хорошо экстрагируются первичными аминами, а нитратные — третичными аминами и четвертичными аммонийными солями. Коэффициент распределения протактиния, как и многих других элементов, существенно зависит и от структуры амина. Например, наличие ароматических групп или двойных связей в углеродной цепочке значительно увеличивает коэффициент распределения протактиния [426].

Обстоятельного объяснения причин столь различного поведения элементов при экстракции амина с разной структурой не имеется. По-видимому, одной из причин этого является стериче-ский, а также и электронный эффект. На примере экстракции молибдена изомерами триоктиламина [57] было показано, что если разветвление цепочки начинается в непосредственной близости к азоту Nss, то экстракция в таком случае резко ухудшается. Следует отметить, что всякое разветвление цепи амина существенно влияет на способность элемента экстрагироваться.

Согласно представлениям [567], высокомолекулярные амины с. неразветвленной цепью вследствие свободного внутримолекулярного вращения способны образовывать внутренние пятичленные «узлы», что может служить причиной экранирования активных аминогрупп. При рациональном выборе растворителей этот эффект устраняется, так как достигается выпрямление углеводородной цепочки. Кроме того, амины, как и многие другие экстрагенты, обладающие донорными свойствами, в жидком состоянии ассоциированы, разбавление растворителем приводит к диссоциации, создает благоприятные условия для образования ионных пар и улучшает экстракцию. Степень извлечения элемента зависит от заряда экстрагируемого комплексного аниона, размера катиона, образуемого анионом, и полярности растворителя. Чем выше заряд анионного комплекса, тем больше по размерам должен быть катион, а растворитель должен обладать более высокой полярностью.

Экстракция протактиния аминами для аналитических целей пока изучена мало. По этой же причине использование аминов ограничено для разделения и других элементов [77].

Протактиний экстрагируется аминами, например, из растворов соляной [290, 327, 384, 468, 485, 529, 544], серной [196, 206, 384, 485, 544, 689], азотной [363, 384, 416, 485], щавелевой [79], винной [79]' фосфорной [538] и даже фтористоводородной [327] кислот.

Мур [529} наряду с изучением экстракции минеральных кислот высокомолекулярными аминами исследовал распределение протактиния и циркония между растворами НО и 5%-ным раствором метилдиоктиламина в ксилоле. Резкое различие в степени извлечения указанных элементов из ~6 М НО указывает на возможность отделения протактиния от циркония, тория и других элементов, не образующих комплексных анионов в этих условиях. Зависимость экстракции Ра233 и Zr95 (соотношение фаз 1:1) от концентрации НО следующая:

Концентрация Извлечение. % Концентрация Извлечение, %

HCI, М ? Ра!" Zr" HCI, М Ра"» Zr"

2,0 16,6 - 9,0 - 79,2

4,0 77,0 — 10,1 99,2 —

6^0 98,0 1,2 12,0 — 99,5

8,0 99,1 17

Индикаторные количества тантала не экстрагируются метил-диоктиламином в приведенных условиях. Например, из ~ 10 М НО извлечение Та182 составляет всего ~1,3%. Напротив, Nbi,b ведет себя подобно протактинию: из 8 М НО он также извлекается количественно [468].

Как было установлено (538], 5%-кый раствор метилдиоктиламина в трихлорэтилене количественно экстрагирует протактиний даже из растворов фосфорной кислоты. Однако извлечение элемента из 2 М Н3Р04 начинает снижаться. При экстракции протактиния из растворов фосфорной кислоты анионная часть экстрагируемого комплекса, вероятно, имеет заряд больше единицы.

Триизооктиламин, по-видимому, также может быть использован для отделения Zr, р.з.э. и Th [531]. Известно применение 25%-ного раствора триизооктиламина в ксилоле для отделения Np237 и Ра233 от плутония и трансплутониевых элементов в солянокислых растворах, содержащих HJ [635]. Поскольку триизооктиламин не экстрагирует протактиний из ацетатных растворов, казалось бы, он может быть использован для отделения

152

153

Рис. 50. Зависимость экстракции протактиния, циркония, гафния 5%-ным (по объему) раствором триоктил-амина в ксилоле от концентрации НС1 (545]

СООТНОШЕНИЕ ФАЗ 1 : ]

протактиния от урана. Экстракция урана из растворов 1 /И СНзСООН 20%-ным (по весу) раствором указанного амина в ксилоле составляет ~98% [533]. Однако протактиний в этих условиях неустойчив и легко гидролизуется.

та го

Рис. 51. Влияние диэлектрической прон

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по отоплению и вентиляции
Citizen CC1084-55E
где дешево можнотнаучиться визажу
металлические стеллажи по индивидуальным размерам

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)