химический каталог




Автор

элемент экстрагируется лишь на 50% [183].

Устойчивость растворов протактиния резко возрастает в смеси соляной и серной кислот. Последняя, по-видимому, предотвращает образование полиядерных неэкстрагируемых форм элемента. Это обстоятельство было использовано Броуном и др. [183] для очистки довольно концентрированных растворов протактиния с помощью экстракции диизобутилкетоном и диизобу-тилкарбиноломПри экстракции Ра231 из смеси 4,5 М H2SO4—6 М НС1 — 0,25 М HF равным объемом диизобутилкетона или диизобутил-карбинола после введения избытка борной кислоты Ра231 количественно экстрагируется при концентрации его 15 г/л в водной фазе. Отделение Ра231 от других элементов проводилось следующим образом.

К 50 мл раствора, содержащего 15 г Ра/л в смеси 9 М H2S04 — 0,5 М HF, добавляют 50 мл 12 М НС1, насыщенной борной кислотой, и сверх этого вводят еще ЗгНзВОз- Из полученного раствора экстрагируют протактиний в течение 15 мин., один раз с помощью 50 мл диизобутилкетона и два раза порциями экстрагента по 25 мл. Водный раствор, содержащий менее 0,2% Ра231 и дочерние продукты распада, отбрасывают. Объединенный экстракт промывают смесью 4,5AlHaS04 и 6 М НС1 и протактиний реэкстрагируют дважды (50 мл и затем 25 мл) раствором 9MHaS04, содержащим 10% по объему 30%-ной Н203. К 75 мл реэкстракта добавляют равный объем 12 Af HCI и протактиний экстрагируют 50%-ным раствором диизобутилкарбинола в керосине — один раз порцией 50 мл и дважды — по 25 мл.

Из объединенного экстракта протактиний реэкстрагируют дважды (порциями по 25 мл) смесью 6A1H2S04— 2MHF. Реэкстракт дважды промывают 50%-ным раствором диизобутилкарбинола в керосине порциями по 25 ли. Выход Ра231 составляет ~98%В результате проведения указанных в методике операций содержание примесей (вес. %) в препарате протактиния уменьшается следующим образом: Si —с 18,6 до 1,4; А! — с 13,7 до 0,03; Nb — с 0,9 до ОД; Fe —с 0,3 до 0,08; Ti —с 4,3 до 0,0; Мп.—с 0,6 до 0,01. Поскольку содержание Sn, РЬ, Zr и Та в исходном материале было меньше 1% (по весу), последние не были обнаружены в препарате протактиния после очистки.

150

Экстракция комплексных анионов протактиния аминами

К описанному выше типу механизма экстракции может быть отнесена экстракция анионных комплексов протактиния растворами высших аминов. Высокомолекулярные амины при контактировании с растворами как минеральных, так и некоторых органических кислот способны образовывать растворимые в органических растворителях аммониевые соли, благодаря чему эти амины являются эффективными экстрагентами указанных кислот, а также анионных комплексов металлов.

+ кн

IR3NI

'води

'орг

Процесс экстракции проходит по схеме [221]

; [(R,NH)<- Х-]0

1 [(R3NH)+ yЛВОДН*

где RSN—третичный амин; Х~—анион простой или комплексной кислоты, например С1~, РаСЦ или FeCl, и др. Равновесие в отсутствие полимерных форм обычно устанавливается быстро, в течение нескольких минут [96, 529]. По данным [96, 196, 290], комплексные анионы протактиния, экстрагируемые из растворов соляной, азотной кислот, в основном имеют единичный заряд. Однако по другим сообщениям (327, 545], анионная часть экстрагируемых комплексов из растворов HF, НС1 может иметь заряд больше единицы. Смит и Пейдж [640], впервые применившие экстракцию аминами для разделения кислот, установили, что образующаяся при экстракции аммонийная соль ведет себя в некоторой степени как анионообменная смола и способна легко обменивать свои анионы на другие, присутствующие в водной фазе:

[(R,NH)+ X-]opr + Y„(

При этом порядок замещения анионов подобен порядку замены на анионообменных смолах: С104~> N03 >Cl~>HSO"4 >F~ [221]. В связи с этим экстракцию аминами иногда рассматривают как анионообменные процессы между двумя жидкими фазами [194].

Реэкстракция элемента из органической фазы легко может быть проведена или заменой комплексного аниона элемента на другой простой, более активный анион какой-либо кислоты, или посредством обработки органической фазы водным раствором основания с регенерацией свободного амина, или путем гидролиза аммонийной соли в нейтральных растворах:

[(R3NH)+ (PaCl6)-]opr-r-2 Н,0 - RaNopr + [Ра(ОН)г С1.Г+ЗН++2С1-.

Экстракция аминами имеет свои определенные преимущества по сравнению с анионообменными методами. По-видимому, наи151

более важными из них является высокая эффективность извлечения выделяемого элемента, а также более широкая возможность управлять избирательностью экстракции путем подбора амина с определенной структурой и выбором растворителя. К тому же следует отметить, что амины обладают достаточно высокой радиационной устойчивостью (17, 384]. Известно много случаев, когда способность элемента экстрагироваться зависит от природы применяемого амина. При экстракции протактиния из сернокислых растворов аминами с равным числом углеродных атомов эффективность извлечения уменьшается в ряду: первичные амины>вторичные амины>третичные амины [205, 426]. Хлоридные комплексы кобальта хорошо экстрагируются из 6— 8 М НС1 третичными аминами и плохо или совсе

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аппаратура для дискотек в аренду
Фирма Ренессанс наша лестница мытищи - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло ch 300
склад по адресу складочная, д. 6

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)