химический каталог




Автор

зличная способность к экстракции Ра233 из смеси растворов НС1 и H2S04 кетоиом и спиртом обусловлена, по-видимому, не только природой растворителей, но также и другими факторами. Так, позднее Броун и др. [183] установили, что из смеси 4,5 М H2SO4 — 6 М НО протактиний даже при концентрации 15 г/л способен количественно экстрагироваться также и диизобутилхе-тоном. При этом раствор перед экстракцией готовили следующим образом: к раствору 9 М H2S04— 0,5 М HF, содержащему протактиний, приливали равный объем раствора 12 М НО и вводили избыток Н3В03 для связывания фторид-ионов.

Для извлечения протактиния из различных растворов в виде оксониевых соединений в качестве растворителей обычно используют спирты и кетоны, и экстракцию проводят из растворов с высоким содержанием кислоты. Экстракция с применением высаливателей используется сравнительно редко [249, 380,383,491]. Мэддок и Стайн [491] предложили использовать экстракцию Ра233 хлорексом из раствора 6 М НО, насыщенного хлористым магнием, для отделения от U, Zr, Ti и других элементов. Этот растворитель экстрагирует протактиний эффективно только при высокой концентрации кислоты в водной фазе. Однако коэффициенты распределения сильно возрастают с увеличением содержания в растворе как кислоты, так и высаливателя с одноименным анионом. Например, при экстракции из растворов 6 М СаС12 с увеличением концентрации НО коэффициенты распределения изменяются следующим образом:

Концентрация HCI, М 2 4 6

Коэффициент распределения Раздз 0,01 1,2 5,0

При экстракции из 6 М НО, насыщенной СаС!2, коэффициент распределения Ра233 равен 8, однако при разбавлении водной фазы двумя объемами раствора 6 М НО величина коэффициента распределения снижается до 0,5. Из растворов 6 М НО, насыщенных высаливателем (MgCl2 или А1С1з), экстракции протактиния хлорексом не мешают большие количества U, Мп и Zr; при этом извлечение U составляет ~1%, Zr<2%, а Мп(П) не экстрагируется вовсе. Титан (IV) ведет себя аналогично цирконию. Однако при экстракции в присутствии Ti(III) в этих условиях коэффициент распределения протактиния постепенно уменьшается с 9 до 1. В приведенных условиях отделение протактиния от указанных элементов возможно в присутствии умеренных количеств (до 0,5 М) ионов: SOT, N07, О04 , а также тартрат- и цитрат-ион ов.

Экстракция из 9 М НО хлорексом была использована Спи-цыиым и Дьячковой для отделения протактиния от марганца (II) [100].

Гольден и Мэддок [294] для отделения протактиния от других элементов использовали экстракцию диизопропилкетоном из со-144 лянокислых растворов. Авторы предварительно исследовали равновесное распределение НО между кетоиом и водной фазой с различной концентрацией соляной кислоты. Экстракция протактиния проводилась из 7—8 М НО в полиэтиленовых капсулах равными объемами растворителя; содержание Ра231 в исходных растворах составляло 0,02—0,004 мг/мл. Равновесие в отсутствие полимерных форм устанавливалось менее, чем за 5 мин. Присутствие в растворах даже небольших количеств кремниевой кислоты (~0,2 мг/мл) сильно уменьшает извлечение элемента. Авторы отмечают, что раствор протактиния в кетоне неустойчив, и при стоянии свыше 3 час. протактиний начинает сорбироваться на стенках полиэтиленовых сосудов. Неустойчивость растворов протактиния в органической фазе особенно возрастает при повышенной температуре.

При экстракции из растворов 7 М НО —0,5 М HF достигается хорошее отделение от железа и полония, которые эффективно экстрагируются, в то время как протактиний количественно остается в водной фазе. На этом этапе могут быть отделены многие элементы, которые нерастворимы в HF. По данным [650], в этих условиях экстрагируются следующие элементы: Та на 90%, Nb на 30%, Sn на 50%. Экстракция циркония составляет ~7%, а 1_10Г , Ti4+, Мп2+, V(V) —менее 2%. В этих условиях равным объемом растворителя экстрагируется менее 0,4% протактиния. Это позволяет проводить две-три повторные экстракции примесей без потерь протактиния. После введения в водную фазу АЮз проводят экстракцию протактиния.

Повышение концентрации соли увеличивает экстракцию некоторых элементов. Извлечение циркония возрастает в 3 раза, UOj+

до 30%, a Th4+, А.3+, Ti4+, U(V), Мп2+, Ва2+— до Протактиний в этих условиях экстрагируется полностью. Промывка органической фазы раствором 8 М НО способствует дальнейшему отделению указанных элементов, в том числе урана и циркония. При промывке органической фазы в растворителе удерживается около 65% олова и значительные количества кадмия. Поскольку экстракция последнего из 8 М НО составляет 24%, реэкстракцию проводят раствором 8 М НО — 0,5 М HF и цикл очистки повторяют. Выход протактиния за один цикл очистки составляет —'98%. В качестве реэкстрагентов могут быть использованы также растворы перекиси водорода и фторида аммония. Метод рекомендован авторами для определения протактиния в растворах урана и других объектах, поскольку за два цикла очистки достигается отделение всех естественных радиоактивных элементов.

Диизопропилкетон был исполь

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
служанки виктюк
самсунг планшеты цена
концерты киркорова в москве 2018
стол раскладной сп-12

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)