химический каталог




Автор

етья доминирует при экстракции из растворов НС1>7 N. Поскольку авторы отмечают, что соляная кислота экстрагируется диизобутилкарбинолом в виде ионных пар состава [Н(Н20)2(ДИЗБК)2+О-], можно заключить, что при экстракции комплексных анионов протактиния экстрагируемые соединения будут иметь аналогичную форму, например, [(Н(Н20)2 (ДИЗБК)2+ (РаСГ6)-] или [(Н(Н20) 2 (ДИЗБК) 2 + (PaOC!4)i и др. Как отмечалось выше, 'коэффициент распределения протактиния сильно зависит от форм .существования элемента в водной и органической фазах. При изменении концентрации протактиния в системе коэффициент распределения остается постоянным, если концентрация различных моноядерных форм изменяется пропорционально в водной и органических фазах. Известны случаи [240], когда коэффициенты распределения элементов увеличиваются с повышением концентрации металлов в системе, что связано с аггрегацией ионных пар в органическом растворителе, с образованием триплетов, квадриплетов и др. При очень малой концентрации элемента ионные пары, напротив, диссоциируют в достаточно полярных растворителях, что является также причиной увеличения кажущихся коэффициентов распределения с

140

уменьшением концентрации протактиния. Поэтому при экстракции ионных пар некоторыми кислородсодержащим» растворителями коэффициенты распределения индикаторных количеств Ра^з больше, чем для Ра231. Это иллюстрируется рис. 47, где представлены данные по экстракции Ра233 (4-^-6-Ю-10 М) и Ра2:1! (1-Ю-5 М) нитробензолом из растворов НО.

Кэзи и Мэддок[209] установили, что экстрагируемые соединения протактиния (ионные пары) диссоциируют в органических растворителях как кислоты, так как, в согласии с данными Саль-дика (603] и Даймонда [237], введение небольшие; количеств анионов очень сильных кислот в водную фазу сильно уменьшает коэффициент распределения элемента. Например, при введении в водную фазу НСЮ4 коэффициент распределения протактиния уменьшается тем сильнее, чем выше диэлектрическая постоянная растворителя. Результаты приведены в табл. 23.

Растворитель

Таблица 23

3) возможно образование экстрагируемых чающих в состав оба растворителя.

Гобл и Мэддок [291] наблюдали синергетический эффект при экстракции протактиния ив солянокислых растворов смесью д.,-изопропилкетона и диизопропилкарбинола, -диизобутилкетона и

' 0 0,2 Off 0,6 Ofi 10 Молярная доля карбинола 6 смеси

получены следующие

дииеопропилкарбинола и другими смесями (рис 48) При экстракции протактиния из 3 М НС1 -равными объемами смесей 1ЬФ и диизопропилкарбинола были данные:

(как и с амилацетатом) диизобутилкетоном коэффициент распределения протактиния не зависит от времени.

Влияние фтористоводородной и серной кислот па экстракцию протактиния из растворов НС1 кислородсодержащими растворителями изучено в работах [159, 290, 294]. Подавление эксграк ции протактиния фтористоводородной кислотой было известие, ранее, и оно часто используется для отделения протактиния oi других элементов [159, 287, 290, 528]. При соответствующих условиях из растворов в присутствии фторидов могут экстрагироваться некоторые другие элементы, в том числе ниобий и тантал [209, 528, 650]. После извлечения примесей способность к экстракции протактиния вновь может быть полностью восстановлена при введении в водную фазу соли алюминия из расчета 1,6 г-атома А1 на 1 г-атом F [294]. Этот прием очень часто используется при выделении и очистке протактиния.

По данным [290, 527], серная кислота оказывает своеобразное влияние на экстракцию элемента. Например, при экстракции Ра233 (10~12 М) из 8 М НС1 диизобутилкетоном было обнаружено, что введение в систему H2SO4 сильно снижает коэффициент распределения протактиния [290]. Однако с увеличением концентрации H2SO4, но при постоянном содержании в растворе HG1, равном SM, коэффициент распределения начинает возрастать (табл. 24). Очень сильное увеличение извлечения протактиния наблюдается при экстракции элемента диизобутилкарби-нолом даже из разбавленных растворов НС1 в присутствии превосходящих количеств серной кислоты [527] (табл. 25).

Содержание карбинола в органической фазе, % 0 10 20 30 40 100

Экстракция Ра233, % 50 98,9 99,5 99,4 99,4 60

По-видимому, многие неожиданные трудности при экстракции могут возникать ие-за присутствия в растворителях следов активных примесей, действующих указанным или иным образом. Например, в работе [287] при экстракции Ра231 из азотнокислых растворов амилацетатом было установлено, что коэффициенты распределения элемента возрастают с увеличением времени контактирования фаз, и равновесие устанавливается в течение нескольких суток. Этот факт, очевидно, также обусловлен синер-гетическим эффектом [291], так как при встряхивании фаз в течение — 3 суток в результате омылении эфира в системе может накапливаться амиловый спирт. К тому же, отдельными опытами было установлено, что введение небольших добавок амилового спирта к амилацетату увеличивает извлечение 'протактиния, а в случае экстракции элемента яри той же концентрации HN03

142

Ра

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
письма о помощи в русфонд
corelle форма для запекания 1.89 л
купить круглую ручку для двери
где в челябинске можно купить шиповки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)