химический каталог




Автор

тавляет 0,03 мккюри, что соответствует 0,5 мкг Ра231. Протактиний-231, содержащийся в воздухе в виде аэрозолей, в 2,5-108 раз токсичнее, чем синильная кислота (при одинаковых их концентрациях) [152]. Поэтому все работы с весовыми количествами Ра231 проводятся в специальных изолированных боксах.

В литературе имеется ряд обзоров (11, 62, 95, 96, 127, 133, 168, 194, 195, 230, 238, 251, 286, 351, 426, 480, 482, 484, 514, 605. 626, 673], посвященных химии протактиния.

14

Глава II

ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПРОТАКТИНИЯ И ЕГО СОЕДИНЕНИЙ

металлический протактинии и его свойства

Металлический протактиний был впервые получен Гроссе и Агруссом [310] бомбардировкой электронами с энергией 36 кэв в высоком вакууме пятиокиси протактиния, нанесенной на медную мишень, я также термическим разложением галогенидов протактиния (хлорида, бромида и иодида) на вольфрамовой нити при повышенной температуре и давлении 1 ? 10-*— 1 ? Ю-6 мм рт. ст. Металлический протактиний получен восстановлением PaF4 парами бария или кальция при 1400— 1500°С [229, 496, 497, 629]. "

Имеются данные [204; 351, стр. 660], что протактиний осаждается в виде тонкой пленки на металлических пластинках (Zn, AI, Мп и др.) из разбавленных растворов HF и H2SO4. Описано также электролитическое выделение протактиния на платиновом, золотом и серебряном катодах из растворов NH4F в присутствии триэтиламина при рН 5,8 и плотности тока 10—20 ма/см" [232, 254, 261, 262].

Протактиний — блестящий металл светло-серого цвета, по твердости приближающийся к урану; при температуре 2°К протактиний обладает сверхпроводимостью [271, 467]. Основные физические константы и термодинамические функции протактиния приведены в табл. 3.

Металлический протактиний кристаллизуется в тетрагональной сингонии [242, 248]. При 1170° С существует объемноцентри-рованная кубическая модификация. При быстром охлаждении от 1580° С до комнатной температуры получена модификация более низкой симметрии [497].

Металл обычно покрыт, тонкой пленкой, по-видимому, моноокиси протактиния. Легко реагирует с водородом при 250— 300° С, образуя черный гидрид РаН3, изоструктурный с UH3 [629]. С иодом металлический протактиний образует летучие соединения, которые не были идентифицированы [629].

Протактиний не образует амальгамы, что использовано для отделения его от тория [233].

Металлический протактиний бурно реагирует в первый момент С 6Л7 НС1, но затем реакция быстро прекращается [229]. Добавление HF вначале способствует растворению протактиния, однако реакция также быстро прекращается. При этом металл покрывается гелеобразной пленкой. В смеси НС1 и HF металлический протактиний, по данным Куннингема [229], не растворяется.

СОЕДИНЕНИЯ ПРОТАКТИНИЯ, ПОЛУЧАЕМЫЕ СУХИМ ПУТЕМ

Окислы

Протактиний образует большое число окислов, причем некоторые из них имеют нестехиометрический состав (табл. 4)

ПЯТИОКИСЬ ПРОТАКТИНИЯ, Ра205, широко используется в аналитической химии этого элемента в качестве устойчивой весовой формы. РагОй получают при нагревании на воздухе гидроокиси протактиния при 500° С [171, 303, 441, 629] или оксалата при 600—800° С [303, 546, 676], а также при прокаливании двуокиси протактиния в токе кислорода при 1110° С [248]. Рассчитанная теплота образования Ра205 составляет 520 ккал/моль [1].

Известны различные кристаллические модификации пятиокиси протактиния [441, 589. 629, 645, 646]. Нагревание при 500° С

17

гидроокиси протактиния, осажденной при помощи NH4OH, приводит к образованию кубической формы. Орторомбическая модификация, изоструктурная с Nb205, Та205 и U205, получается при нагревании Ра205 с BrFs при 500" С [629]. Кирби [441] идентифицировал эти модификации при нагревании продуктов гидролитического осаждения при 670° С на воздухе. Определены также другие кристаллические модификации Pa2Os (см. табл. 4), однако их параметры и области существования окончательно еще не установлены.

Пятиокись протактиния — соединение белого цвета, которое не растворяется в концентрированной и дымящей HN03 [404], но растворяется в концентрированной HF и в смеси HF и H2S04 [218].

При сплавлении со щелочами и кислыми сульфатами Pa2Os ведет себя как основной окисел. В то же время пятиокись протактиния реагирует при повышенных температурах с окислами щелочных и щелочноземельных элементов. Получено большое число тройных окислов пятивалентного (а также четырехвалентного) протактиния и других элементов [396, 417, 419—425, 427, 429] (табл. 5). По мнению Келлера [417, 427], получившего большинство из приведенных в таблице соединений, протактиний нельзя безоговорочно отнести к элементам V группы периодической системы Д. И. Менделеева или элементам актинидного ряда.

18

Нагреванием Pa2Os в вакууме, а также восстановлением пя-тиокиси водородом были получены низшие окислы протактиния черного цвета (см. табл. 4).

Двуокись протактиния, Ра02, была получена при восстановлении Pads порошком металлического цинка [629], а также при действии водорода на Ра02]5 при температуре 1550° С [629]. Ра0

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
siemens 220/24
https://wizardfrost.ru/remont_model_1890.html
наклейки на диски, фольксваген, 70мм
лайтбоксы для дома купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)