химический каталог




Автор

бусловлено увеличением координационного числа протактиния и образованием

136

МНОГОЗАРЯДНЫ'Х анионных «еэкетрагируемых комплексов. Вероятно, по этой же причине, а также в результате сильновыраженных гидрофильных свойств фторидных анионных комплексов протактиний совершенно не экстрагируется обычными .зкстраненхамл из растворов HF, и последние часто используют для реэкстрак-ции элемента из органической фазы.

Приведенные выше примеры поведения протактиния указывают, что при экстракции элемента важное значение имеют происхождение и возраст растворов, так как при значительных концентрациях протактиния в растворах кислот, не являющихся сильными комилекоообразуютцими реагентами, происходит старение растворов и образуются нвэюстрагируемые формы.

Экстракция соединений комплексных анионов протактиния с катионами экстрагентов «ониевого» типа

Экстракция протактиния кислородсодержащими растворителями

Поскольку протактиний в растворах кислот легко образует-анионные комплексы, он экстрагируется кислородсодержащим! растворителями, способными присоединять протоны в растворах соляной [13, 107, 209, 223, 287, 290, 294, 491, 527, 538, 548; 559, 613, 615], азотной [249, 287, 363, 380, 382, 383, 459], бромистово-дородной [209, 287], серной [209, 290, 527], щавелевой [209, 538] и других кислот [290]. В 'этом случае экстрагируются соединения (ионные пары), состоящие из анионного комплекса протактиния и катиона акоониевого типа, образованного экстрагеи-том, например [(R2OH) + (PaCl6)-]-J/R20-*H20.

Экстракция протактиния впервые была изучена Хайдом и Вольфом [383]. Изучение МНОГИХ кислородсодержащих растворителей различных классов показало, что ЛУЧШИМИ экстрагентамн для протактиния являются кетоны и спирты с достаточно длинной углеродной цепочкой [126, 247, 287, 290, 294, 460]; низшие простые эфиры экстрагируют протактиний слабо [126, 268]. В качестве экстрагента могут быть использованы органические соединения других классов [550]. При очень низких концентрациях кислоты протактиний практически яе экстрагируется по указанному механизму любыми растворителями, даже при введении больших количеств солей — 'высаливателей, имеющих одноименный анион [379]. Последние существенно повышают коэффициент распределения протактиния только при концентрации кислоты ^1 N. В табл. 21 «риведены данные по экстракции протактиния из растворов кислот в присутствии высаливателей. В отсутствие высаливателей удовлетворительное извлечение протактиния из растворов HNO3 достигается при концентрации кислоты 6 И i выше. Однако из РАСТВОРОВ НС1 экстракция протекает намного

137

чем за 5 мин.) и экстракция не зависит от температуры в интервале 1—40° С [294].

Экстрагирующиеся комплексные соединения протактиния (ионные пары), по имеющимся В литературе данным, содержат различное число (МОЛЕКУЛ растворителя, а также, по-видимому, воды. Полные .представления о составе этих соединений пока отсутствуют. Имеются лишь немногочисленные сообщения, что в СОСТАВ экстрагирующихся -соединений входят две [363, 615], три [287, 294] или пять [209, 363] молекул растворителя. Степень сольватации экстрагирующихся (комплексных соединений (протактиния, очевидно, не может быть одинаковой для всех случаев и может меняться в зависимости от природы 'растворителя и кислоты в водной ФАЗЕ, а также и от других условий. В СВЯЗИ с этим, а также С точки зрения химизма экстракции неожиданным» и весьма маловероятными являются выводы в сообщении [13], в котором отмечается, что при экстракции (ПРОТАКТИНИЯ ив 6 М НС1 метилизобутилкетаном В состав экстрагирующегося 'СОЕДИнения не входит ни одной молекулы растворителя,

Шерф и Герман [615] детально исследовали распределение протактиния между растворами НС1 и диизобутилкарбинолом З зависимости от различных параметров. Было установлено, что при экстракции из свежеприготовленных растворов протактиния в НС1 (полученных (из исходных фторидных растворов) 'КОЭФФИциенты распределения не зависят от концентрации элемента при изменении последней В очень широком диапазоне (см. рис. 45).

139

Авторы использовали экстракцию для изучения состояния элемента в солянокислых растворах и диизобутилкарбиноле. Уравнение реакции экстрагирования протактиния может быть представлено в общем виде следующим образом:

Ра(ОН)ха;+ [(ДИЗБКЬ-HClb [(ДИЗБЮ^НРаО^С^Ь + а- + */аН20.

Рис. 47. Зависимость коэффициентов распределения протактиния (?) при экстракции различными растворителями от активности НС1 в водной фазе (aHci) [290]

/ —.ннтроаннзол; 2 — нитротолуол; 3 — нитробензол; 4 — нитробензол

Концентрация протактиния: 1 — 3 — 4 ? 10-»-в • 10-'»М Ра»; 4 - 1 • 10-5 м ра'Л

Определением содержания протактиния и соляной кислоты в органической фазе установлено, что элемент в диизобутилкарби-ноле присутствует в виде комплексных кислот: НРа02О2, НРаОСЦ и HPaCle, причем каждое из приведенных соединений гольватироваио двумя молекулами кетона. Первая из указанных

форм экстрагируется в основном из растворов <3 N НО, вторая — в интервале концентрации НС1 3—6 N, а тр

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат компьютеров
Фирма Ренессанс раскладные лестницы на чердак - качественно, оперативно, надежно!
кресло ch low v
услуги индивидуального хранения вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)