химический каталог




Автор

ении, что восстановление Pa(V) до Pa (IV) можно проводить в растворах HF с одновременным осаждением тетрафторида. После отделения раствора с примесями от тетрафторида протактиния последний легко может быть растворен в HF при контактировании с воздухом или при добавлении Н2О2, и может быть проведена повторная операция восстановления и осаждения PaF4. Этот метод был использован авторами для аффинажа на конечной стадии выделения 20 мг чистой РЭЭОБ. Восстановление Pa(V) до Pa(IV) проводили в 2 W HF амальгамой цинка в токе водорода. Во избежание потерь протактиния осаждение проводили

134

из оптимально малого объема. Осадок тетрафторида после отделения раствора обрабатывали разбавленной HF с добавлением перекиси водорода и из полученного раствора при насыщении KF осаждали кристаллический осадок K.2PaF7.

ЭКСТРАКЦИОННОЕ ОТДЕЛЕНИЕ ПРОТАКТИНИЯ

Преимущества экстракционных методов перед другими методами разделения элементов общеизвестны. Весьма важным из них является 'возможность 'быстрого выделения как больших, так и ультрамалых количеств вещества в чистом виде. Теоретические вопросы экстракционных процессов детально рассматриваются в работах [33, 42, 46, 74, 87, 125, 540].

Экстракция из растворов кислот в настоящее время является одним из самых удобных и наиболее часто применяемых методов выделения и очистки протактиния. При выделении протактиния как из природных .материалов, так и из облученных нейтронами изотопов тория экстракционные .методы могут быть универсальными, так как применение их возможно на всех стадиях концентрирования и при конечной очистке элемента. Экстракция протактиния очень часто используется для изучения состояния элемента в растворах [39, 103, 116, 131, 294, 316, 318, 321, 327, 477, 545, 612, 613].

По химизму процессов все известные случаи экстракционного извлечения протактиния могут быть подразделены на три различных типа: 1) экстракция соединений, состоящих из комплекс-пых анионов протактиния и катионов «ониевого» типа, образованных экстрагентами (ионные пары); 2) экстракция молекулярных соединений протактиния с экстрагентом; 3) экстракция внутрикомплексных и других соединений протактиния. Экстракция протактиния обусловлена образованием того или иного вида экстрагирующихся соединений и определяется природой выбранного экстрагента, а в некоторых случаях также и концентрацией ионов водорода в растворе.

Избирательность экстракции протактиния определяется главным образом .способностью других элементов образовывать в условиях извлечения протактиния указанные типы экстрагирующихся соединений.

Для повышения эффективности отделения протактиния от других элементов часто применяют «омллексообразующие реагенты — HF, НгС204 и др. Показателем эффективности экстракции элемента служит коэффициент распределения, который сильно зависит от состояния элемента в растворе, от его концентрации и кислотности раствора. В результате гидролиза т растворах с невысокой концентрацией кислоты протактиний находится в виде оксо- шдрооксиионов и неэкстрагируемых полимерных

соединений (см. стр. 37). Переход^Ра—X (где X — анион од135

нооонодаой кислоты) в ^ Ра—ОН или в более гидролизованные формы легко происходит и в растворах с высоким содержанием кислот, в которых эта реакция, по-видимаму, обратима. Но следом за ней может протекать необратимая конденсация гидроли-зованных форм («старение» растворов). Образование полиядер-ных соединений элемента приводит к невоспроизводимое™ значений коэффициентов распределения.

Рис. 45. Зависимость коэффициентов распределения протактиния между диизобутилкарбинолом и раствором НС1 от концентрации кислоты [615] Концентрация протактиния в растворе 1 — Ю-4—10-™ М; 2 — 10-»—10—ls М

Более 'воспроизводимые результаты достигаются при экстракции протактиния из растворов НС1 и H2S04. Однако и в этнх

г з и s в 7

Концентрация НС1.М

кислотах, особенно в соляной [290], со временем происходит конденсация тидролизованных форм. При извлечении соединений протактиния «ониевого» типа для данного растворителя коэффициент распределения увеличивается с ростом концентрации водородных ионов и ионов лиганда в водной фазе. В случае экстракции протактиния из 'свежеприготовленных 2—7 М раство-'ров НС1 диизобутилкарбинолом коэффициент ратределния остается постоянным три изменении (концентрации элемента в широком интервале (от Ю-15 до 10~4 М) (рис. 45). Это указывает на присутствие моноядерных комплексов яротактиния в обеих фазах и свидетельствует о том, что диссоциация экстрагируемых комплексов в органической фазе «е происходит [615]. В более полярных растворителях экстрагируемые «ониевые» соединения (ионные пары) способны диссоциировать, вследствие чего обычно наблюдается возрастание коэффициента распределения с уменьшением концентрации протактиния [209, 290].

При экстракции протактиния из растворив, содержащих H2SO4 и Н2С2О4, коэффициенты распределения начинают умень-. шаться, если концентрация литанда превосходит некоторую предельную величину [209, 538], что, по-видимому, о

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электронный учебный курс по логистике
asics gel-sonoma 2 g-tx
моноколесо с ручкой купить
dvc 450-s

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)