химический каталог




Автор

о удален после очистки из препаратов протактиния.

В отличие от пероксидов титана, ниобия и тантала пероксид протактиния малорастворим в разбавленных минеральных кислотах (за исключением HF), в растворах NH4OH и в разбавленных растворах NaOH. Растворимость пероксида протактиния п растворах различных щелочей, по-видимому, неодинакова. В растворах LiOH пероксид протактиния легко растворяется уже при концентрации щелочи ~0,1 М, в то время как в растворах NaOH растворение происходит при концентрации едкого натра >2 М [78, 644].

Для осаждения протактиния перекись водорода впервые была применена Гроссе [303, 304]. Осаждение протактиния обычно проводят из 2%-ной H2S04 избытком Н202. Перекись водорода использовалась и в других работах [171, 208, 698] для очистки элемента. На конечной стадии аффинажа осаждение протактиния в виде K2PaF7 с последующей пероксидной очисткой позволяет получать препараты протактиния .с содержанием элемента более 99,5% [171].

Щуцкая и Мюксая (643] детально изучили условия образования пероксида протактиния в растворах H2S04, HCI, HNO3, НС104. Оптимальные условия выделения пероксида из раствора серной кислоты достигаются при прибавлении к 4 объемам раствора протактиния в 0,25 М H2S04 одного объема 9,75 М Н202 при 25° С с последующим выстаиванием смеси в течение 1,5 часа.

Как оказалось, пероксид протактиния менее растворим, чем пероксид U (VI), и намного меньше, чем пероксид Np(IV) и Pu(IV) в оптимальных условиях их осаждения.

Для очистки протактиния от 'ниобия Вальтер [698] использовал слабоаммиачную среду. Метод включает следующие операции.

Из раствора 8JVHCI и 0,5 N HF, содержащего 0,5 г протактиния, осаждают аммиаком гидроокись, которую растворяют в 40 мл 40%-ной H2SO4. К раствору при охлаждении в ледяной воде добавляют 20 мл концентрированной Н2О2 и затем постепенно вводят аммиак до слабощелочной реакции по лакмусу. После двухчасового выстаивания осадок пероксида отделяют центрифугированием, промывают дважды водой, снова растворяют в 40 мл 40%-иой H2S04 и осаждение повторяют. За одно осаждение содержание ниобия в препарате протактиния, как было установлено спектральным анализом, сокращается с 4 до 0,3%. После двукратного осаждения препарат протактиния содержал ~0,02% ниобия. Выход протактиния при этом составлял около 80%.

Не особенно эффективное разделение элементов при осаждении пероксида протактиния из разбавленных растворов серной кислоты, а также из елабоаммяачных растворов, по-видимому, связано с гидролизом. При разбавлении исходных растворов перед осаждением не исключен гидролиз разделяемых элементов с образованием 'совместных полиядерных соединений протактиния с ниобием и танталом. В связи с этим, 'Возможно, не происХОДИТ достаточно четкого разделения их при осаждении пероксида протактиния.

ДЛЯ устранения возможных помех от 'Гидролиза при отделении протактиния от Ti, Nb, Та и Zr перекисью водорода Паль-ШИН и др. [81] использовали! щавелевокислые растворы.

Протактиний количественно осаждается из 0,25—0,5 М растворов Н2С204 при добавлении к ним перекиси водорода (до 7,5%) и затем соляной кислоты (до 1,2 JV). Осадок образуется в течение нескольких часов. В этих условиях Nb, Та, Ti, Zr, U полностью остаются в растворе. Большие количества железа мешают осаждению протактиния.

Благоприятное действие щавелевой кислоты на избирательность осаждения протактиния, по-видимому, заключается в том, что она (ПРЕПЯТСТВУЕТ гидролизу и полимеризация разделяемых элементов в растворе. При введении перекиси водорода и при подкислении щавелевокислого раствора цирконий остается, оче132

133

видно, -связанным в оксалатные комплексы, а ниобий подвергается двойному маскирующему действию оксалат-ионов и перекиси водорода. Тантал в основном маскируется перекиг'ью водорода. Четкому разделению способствует также и медленное образование осадка.

Таблица 20

Отделение протактиния от больших количеств ниобия, тантала и циркония [81]

Конечные объемы растворов при осаждении — 10 мл; состав раствора: 0,25 М Н^СА; ?,5% НА; 1.2 м HCI

Содержание элементов в рлстворе Д} осаждения, мг Осаждение

Ра*»,

% Суммарное осуждение примесей.

pa2Si Nb Та Zr

1,36 16,0 16,0 15,0 68,7

0,97 4,0 4,0 4,0 95,5 <4

1,12 3,0 3,0 4,2 96,0 <з

4,10 8,0 8,0 8,0 98,8 <1

. i;8o 4,8 . ,1,8 1,5 98,7 <1

В приведенных условиях удается весьма эффективно отделять протактиний от превосходящих и индикаторных количеств ниобия, тантала, циркония. После однократного 'осаждения содержание примесей в протактинии уменьшается более чем в 100 раз (табл. 20). Методика отделения приведена на стр. НО.

Осаждение четырехвалентного протактиния фтористоводородной кислотой

Ввиду того что четырехвалентный протактиний неустойчив в растворах в обычных условиях «а воздухе, использование этой валентной формы для отделения от других элементов ограничено.

Буиссьер и Гайсинский [171] предложили интересный метод отделения Ра от Zr, Ti, Та и других элементов осаждением Pa (IV) фтористоводородной кислотой. Метод удобен в том отнош

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мастер по ремонту холодильных установок обучение
стойки для рекламы для улицы
выступление в сургановой в москве крокус холл 2017 ноябрь
где купить водительскую медицинскую справку

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)