химический каталог




Автор

раствор —^Концентрат Ра

Фосфат циркония

?а да р со

сА?^ ~^~осадок ZrOCl,-8H,0,

не содержащий Ра

Отделение протактиния от тантала, титана и циркония дробной кристаллизацией двойных фторидов. Для отделения протактиния от основной массы титана, тантала и циркония Башеле и Буиссьер [150] использовали дробную кристаллизацию двойных фторидов аммония и указанных элементов из растворов фторида аммония, не содержащего свободной HF. В этих условиях фторо-протактинат аммония легче растворим, чем аналогичные 'соединения титана и тантала, и труднее, чем фтороцирконат аммония.

При дробной кристаллизации фторотанталата и фторотитаната аммония основная масса протактиния остается в растворе. При осаждении фторопротактината аммония цирконий остается в растворе. Были получены следующие коэффициенты фракционирования разделяемых элементов: Ti и Ра — 0,15; Zr и Ра — 24; Та и Ра — 0,01. Метод может быть использован для разделения смесей, содержащих до 10% титана или тантала.

Осаждение фторопротактината калия. Осаждение фторопро-тактината калия, K^PaFy, часто применяют на последней стадии выделения протактиния для отделения от Zr, Nb, Ti, Та [171, 229, 303, 304]. Эти элементы образуют более растворимые двойные фториды в условиях количественного осаждения фторопротактината калия при насыщении раствора протактиния в концентрированной HF фтористым калием. K^PaF? малорастворим также и в разбавленных холодных растворах HF. Для более полного отделения примесей осадки фторопротактината калия можно промывать разбавленными растворами HF. Кэннингем [229] 'приводит следующую методику отделения протактиния от ниобия.

100 мг пятиокиси протактиния, содержащей несколько весовых процентов ниобия, растворяют в минимальном объеме HF и к раствору добавляют фторид калия из расчета 2 моля KF на 1 моль протактиния. Осадок K2PaF7 отделяют центрифугированием и растворяют в минимальном объеме горячей (85° С) 5%-ной HF. При охлаждении раствора выпадают игольчатые кристаллы КгРаР?.

Перекристаллизацию из горячей 5%-пой HF повторяют еще раз и осадок растворяют в горячей концентрированной H2S04. Раствор разбавляют до 6 N и проводят осаждение иодата протактиния прибавлением небольшого избытка йодноватой кислоты. Осадок иодата отделяют центрифугированием и растворяют в 12 М НС1. Осаждают протактиний (гидролиз) при нагревании солянокислого раствора. Осадок промывают 6Л4НС1 и сушат под лампой. В полученном препарате протактиния, как установлено спектральным анализом, содержание ниобия не превышало 0,2%.

Осаждение фениларсоната протактиния. Фениларсоновая кислота (ФАК) количественно осаждает протактиний из разбавленных растворов H2S04, HCI, HN03.

Мясоедов и др. [71] показали, что при осаждении протактиния (— 0,15 мг/мл) в присутствии 1,2% ФАК в 1—7 N растворах H2S04, HNO3, HCI формирование осадка и количественное осаждение элемента завершается менее чем за 15 мин. При более высокой концентрации кислот количественное осаждение не происходит и после 24 час. Например, из 11 N H2S04 после суточного выстаивания смеси осаждение протактиния не превышает 88,5%.

5" 70

Концентрация H2S0^,A/

Рис. 44. Влияние концентрации H2S04 на полноту осаждения протактиния и некоторых других элементов фениларсоновой кислотой из сернокислых растворов [72]

Содержание элементов в растворе до осаждения—по 0,15—1 мг/мл. Концентрация фениларсоновой кислоты 1,2%

В оптимальных условиях осаждения протактиния осаждаются также Sn (IV), Zr, Nb, Та, отчасти Ti и другие элементы. Данные по осаждению протактиния и некоторых других элементов из растворов H2S04 приведены на рис. 44.

Для повышения иебирательности осаждения фениларсоната протактиния авторы использовали щавелевую кислоту, которая в сильнокислых растворах способна образовывать устойчивые

130

5* 131

комплексы с ниобием и цирконием. Так, в присутствии 0,1 М Н2С204 осаждение протактиния из 5 N H2S04 составляет 90%, а ниобий, цирконий осаждаются в этих условиях в незначительной степени (табл. 19). Отделение от тантала в указанных условиях не -происходит, поскольку он, как и протактиний, менее склонен образовывать оксалатные комплексы в сильнокислых растворах.

ТУБЛИЦА^ДЭ

ВЛИЯНИЕ Н2СГ04 НА ОСАЖДЕНИЕ ФЕНИЛАРСОНАТОВ РАЗЛИЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ИЗ 5 N H3S04 [72]

Концентрация ФАК при осаждении равна 1,2%; время выстаивания ?— 15 мин.

Концентрация Н,С,0„ М Осаждение элементов, %

Ра Та Nb Zr

0,000 98,0 >99,0 91,0 92,5

0,01 96,8 — 4,4 62,0

0,1 90,2 90,0 1,5 2,2

Осаждение фенишарсоната протактиния из вмеси растворов серной и щавелевой кислот было успешно использовано для отделения протактиния как от больших количеств, так и от следов ниобия, циркония, железа [72].

Осаждение перекисью водорода. Перекись водорода является весьма полезным реагентом для отделения протактиния от его химических аналогов — ниобия, тантала, а также титана—на конечной стадии очистки. Этот реагент привлекателен не только с точки зрения избирательности действия, но также и удобства применения, так как может быть легк

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать трансфер в аэропорт
автосигнализации с автозапуском цены
свисток
surp 80-6.3

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.02.2017)