химический каталог




Автор

ари комнатной температуре. При этом в осадке остается ~95% Ра, а более 96% железа переходит в раствор.

Кристаллизация сульфата протактиния из концентрированной H2S04. Растворимость протактиния в концентрированной H2SO4 незначительна и составляет 0,1 г/л [676]. Это обстоятельство может быть использовано для отделения протактиния от растворимых в этих условиях элементов. Кристаллизация из концентрированной H2S04 была применена для очистки от ниобия [187, 439, 443]. Методика отделения состоит в следующем.

Осадок, полученный осаждением из растворов НС1 и Н2С2О4 и содержащий протактиний и ниобий, растворяют при нагревании п небольшом объеме 7WH2SO4. Концентрация протактиния после растворения>10 мг/мл. После разложения щавелевой кислоты нагревание продолжают до появления паров SO3. Раствор оставляют охлаждаться до комнатной температуры. После охлаждения выпадает кристаллический осадок. Маточный раствор отделяют и подвергают регенерации.

При очистке 76,6 мг протактиния от 0,24 мг ниобия получены следующие результаты: в маточнике содержится 9,5% Ра и 85,3% Nb, а в кристаллическом осадке 90,5% Ра и 14,7% Nb.

Осаждение нодата протактиния. Этот метод довольно широко применяется для очистки и определения элементов [59, 91], в том числе для разделения химических аналогов протактиния — ниобия и тантала [19]. Удобства этого метода заключаются в образовании хорошо фильтрующихся кристаллических осадков и в легкости и простоте перевода иодатов ,в другие виды соединений.

Осаждение нодата протактиния может быть использовано для отделения протактиния от U(VI), трехвалентных р. з. э., Fe [598], Мп, Cr (III), Со, Ni от небольших количеств Nb [229] и др. Поскольку Th, Zr образуют малорастворимые иодаты, отделение протактиния от этих элементов не достигается. Осаждение иодата протактиния приводят из 3—6 N растворов азотной или серной кислот [218, 229, 651, 676].

Осаждение иодата лротактиния-233 было использовано для отделения от (больших количеств марганца [218]. При выделении 1 г Ра233 из облученного нейтронами тория на первых стадиях использовалось соосаждение с Мп02. Двуокись марганца растворяли в серной кислоте с добавлением перекиси водорода и из раствора осаждали иодат протактиния. Осадок иодата обрабатывали 6 М раствором NH4OH с целью получения гидроокиси протактиния. Гидроокись отделяли и растворяли в 6 М Нг504. Раствор разбавляли водой до 1,5 М ж повторно осаждали иодат протактиния. Осадок промывали, сушили и прокаливали до Ра205.

Осаждение фосфата протактиния. В оптимальных условиях (3—9 JV HCI, HN03 или H2S04) вместе с фосфатом протактиния-осаждаются также Th, Ti, Nb, Zr, Hf, Та и др. Поэтому осаждение фосфата протактиния не представляет существенного интереса для аналитических целей. Однако в некоторых случаях метод может 'быть попользован для отделения от титана в присутствии перекиси водорода.

Отделение больших количеств циркония методом дробной кристаллизации оксихлорида. При переработке концентратов протактиния, полученных осаждением фосфорной кислотой, для отделения протактиния от носителя-циркония Гроосе [311, 315] использовал дробную кристаллизацию оксихлорида циркония в растворах с большим содержанием НС1.

С целью отделения фосфат-ионов и переведения циркония и протактиния в растворимую форму концентрат сплавляют с 4-кратным избытком КгС03 и плав выщелачивают водой. Остаток сплавляют с бисульфатом натрия и плав растворяют в разбавленной кислоте. Из полученного раствора на холоду осаждают гидроокиси аммиаком. Осадок растворяют в 25%-ной НС1 и проводят дробную кристаллизацию: солянокислый раствор упаривают на водяной бане до начала кристаллизации и охлаждают до комнатной температуры. При охлаждении из раствора выделяется оксихлорид циркония. Протактиний в этих условиях полностью остается в растворе. Раствор после отделения оксихлорида циркония снова упаривают и выделяют следующую порцию оксихлорида. Так поступают 4—5 раз.

После выделения пяти фракций оксихлорида циркония в маточнике остается около 10% циркония от исходного количества, а суммарные потери протактиния на осадках не превышают 0,1 % [303]. В ходе фракционирования в маточнике, кроме протактиния, концентрируются также Fe, Ti, Та и другие элементы, которые создают помехи дальнейшему разделению циркония и протактиния.

Поэтому дробную кристаллизацию проводят до тех пор, пока в маточнике останется '/ю часть исходного количества циркония.

Для удаления мешающих примесей ,из маточника осаждают фосфаты циркония и протактиния в 'Присутствии перекиси водорода. Затем после отделения фосфат-ионов и переведения циркония и протактиния в солянокислый раствор, как указано выше, вновь проводят дробную кристаллизацию и так далее. Таким образом, отделение протактиния от основной массы носителя-циркония проводится по «спиральной» схеме (рис. 43). По этой схеме удается получать препараты, содержащие до 10% протактиния. Дальнейшее разделение протактиния и циркония проводится другими методами.

128

5 Аналитическая химия протактиния

129

Хлориднь/и

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
щит управления acw-cr1-3r0 цена
обслуживание чиллер
стол o g new smart
установка приточной машины и обвязка фрионопроводом цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)