химический каталог




Автор

0,8- Ю-6 г/т, а в железных метеоритах 0,02-Ю-е г/т [578]. По другим сведениям [618], граниты содержат 0,46-10_6 г протактиния на 1 т породы, а каменные метеориты 0,035- Ю-6 г/т.

Положение в периодической системе и валентность. Положение протактиния в пятой группе, а его соседей — тория в четвер-12

В отличие от устойчивого пятивалентного состояния четырехвалентный протактиний в растворах чрезвычайно легко окисляется до Pa (V) кислородом воздуха. В связи с этим четырехвалентный протактиний в растворах получают действием сильных восстановителей в атмосфере водорода (см. стр. 67).

13

Структура и характер построения электронных оболочек У первых членов актинидной группы и редкоземельных элементов существенно различаются. Известно, что 5/-орбиты более вытянуты в пространстве, но лежат ближе к орбитам 6D, чем 4/- к 5й-орбитам у лантанидов. Близкие значения величин энергий связи 5/ и 6D, наблюдаемые для нескольких элементов в начале актинидного ряда, создают возможность для участия электронов этих орбит в образовании гибридных связей. Энергия связи 5/-электронов мала и сравнима с энергией связи 6 ^-электронов; это приводит к тому, что у первых элементов актинидного ряда в качестве валентных электронов выступают также и 5 /-электроны, в результате чего образуются многозарядные устойчивые катионы. В основном это обстоятельство и является причиной резкого отличия в поведении первых членов актинидного ряда (тория, протактиния, урана, нептуния), а также плутония и америция от лантанидов и дальних актинидов.

Протактиний, так же как и уран, обнаруживает двойственность в химическом поведении. Они проявляют свойства, присущие актинидным элементам, и в то же время имеют сходство с элементами 6- и 5-го периодов: протактиний — с ниобием, танталом, цирконием и гафнием, а уран — с вольфрамом.

Изучение электронных конфигураций актинидных элементов показало, что атомы протактиния в газообразном состоянии имеют структуру 5F4D7S2 (сверх структуры радона) [96]. Исследование магнитных свойств дицезийгексахлоропротактината Cs2PaCle привело к выводу, что Pa (IV) в этом состоянии имеет один 5/-электрон [145]. Как было установлено, ионы трехвалентного урана имеют три 5/-электрона [558], а ионы четырехвалентного урана имеют структуру 5/2 [96]. Появление 5/-электронов у протактиния и урана существенно влияет на химическое поведение этих элементов. Так, четырехвалентный протактиний по химическим свойствам является близким аналогом U(IV) и Th и отличается от четырехвалентных тантала и ниобия. Как известно, Pa(IV) образует много кристаллических соединений, изоструктурных с соединениями U(IV) и Th. Аналогия химических свойств этих элементов проявляется также и в растворах. Фториды, фосфаты, гипофосфаты, иодаты и фениларсонаты четырехвалентного протактиния, как и соответствующие соединения U(IV) и Th, нерастворимы в воде и в достаточно разбавленных кислотах. Pa (IV), так же как U(IV) и Th, образует растворимые карбонаты.

Отличие свойств четырехвалентного протактиния от свойств Та (IV) и Nb (IV) видно на примере поведения тетрагалогенидов этих элементов. Тетрагалогениды ниобия и тантала при нагревании диспропорционируют на галогениды трех- и пятивалентных элементов. Для протактиния такое диспропорционирование менее характерно или не протекает совсем.

В пятивалентном состоянии, когда для протактиния возможна только одна электронная конфигурация (все электроны сверх структуры радона использованы на образование валентных связей), он сильно отличается от последующих элементов — урана, нептуния и плутония. В этом окисленном состоянии существует аналогия свойств протактиния, ниобия и тантала. По гидролитическим свойствам Pa(V) близок к Ta(V) и Nb(V) и резко отличается от пятивалентных урана, нептуния и плутония. Однако и в пятивалентном состоянии протактиний способен давать некоторые реакции, присущие четырехвалентным актинидам. Например, он образует малорастворимые двойные сульфаты. В отличие от пероксидов ниобия и тантала, пероксид протактиния трудно растворим в воде и разбавленных растворах кислот.

С другой стороны, не исключена возможность подобия химических свойств Pa(V) и U(V) благодаря близости-значений их ионных радиусов и одинаковым зарядам ионов [482]. Заметное сходство пятивалентного протактиния с Np (V) и Pu (V) наблюдается при образовании этилендиаминтетраацетатных и лактат-ных комплексов, имеющих одинаковый состав и близкие значения констант устойчивости [64].

Сложность химического поведения протактиния является следствием появления у атомов протактиния 5/-орбит. Наличие 5/-электронов в атомах протактиния и связанные с этим определенные химические свойства указывают на то, что этот элемент обоснованно относится к актинидной группе.

Токсические свойства. Как и все а-излучатели со сравнительно небольшим периодом жизни, Ра231 представляет опасность для организма. При попадании в организм он склонен накапливаться в почках и костях. Максимальное безопасное количество протактиния при попадании внутрь организма человека сос

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скакалки в рязани
Выгодное предложение в КНС Нева на купить мфу - Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
прокат акустических систем
курсы обучение турагентства

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)