химический каталог




Автор

ему продукту распада Ра232, после выделения урана в радиохимически чистом состоянии. В работе [92] предложена следующая методика определения протактиния.

К раствору, содержащему Ра531, добавляют известное количество Ра233 для последующего определения химического выхода и протактиний концентрируют путем сорбции на порошке кварца (275 мг) в полиэтиленовой колонке. Порошок кварца с сорбированным .на нем протактинием после 20-минутного облучения потоком нейтронов с плотностью 4'1013 нейтр1см2 ? сек обрабатывают 2 раза раствором 8 М HCl + 0,1 М HF .порциями по 2 мл. К объединенному раствору добавляют 0,5 мл 2 М раствора А1С13 и 1 мл концентрированной НС1 и экстрагируют протактиний диизобутилкетоном (2 раза по 2,5 мл), предварительно насыщенным 8 М НС1. Экстракты объединяют, промывают 2 мл 8 М НС1 и протактиний реэкстрагируют 2 мл раствора 8 М HCl + 0,1 М HF. На у-спек™°метре в реэкстракте измеряют активность Ра232 в области 0,78—1,09 Мэв. Химический выход определяют то у-излУчению Раиз в области 0,27—0,36 Мэв.

Разработанный метод позволяет определять Ю-8—Ю-10 г Ра231.

СПЕКТРАЛЬНЫЙ и рентгеноспектральныи методы

Спектральные методы вследствие недостаточной чувствительности и экспериментальных трудностей практически не используются для прямого определения протактиния в природных материалах, концентратах и т. п. Обычно эмиссионный спектральный анализ применяют только для определения примесей (Nb, Fe, Mg, Al, Sn, Cu, |Si и др.) в чистых препаратах протактиния [99, 162, 229, 443, 589, 698].

В работах [282, 584—586, 616, 673] исследован эмиссионный спектр протактиния. В области 2650—25 000 А имеется несколько тысяч линий, многие из которых обладают сверхтонкой структурой. Томкинс и Фрид [679] наблюдали 263 линии в области 2640,3—4371,4 А; наиболее чувствительные и отчетливые линии расположены при 3957,8; 3054,6 и 3053 А. Чувствительность определения протактиния по этим линиям при использовании метода медной искры составляет 0,2 мкг Ра. По данным Спицына

103

и Дьячковой [99], характерными для протактиния линиями являются также линии при 2732,2; 2743,9 и 2755,9 А.

Гроссе.и сотр. [161, 309, 568] изучили рентгеновский спектр Ра205. В области 1088,5 • 10~и — 586,6 • 10-11 см обнаружены 21 линия L-серии, а в области 518,2 • 10~"—252,2 • Ю-11 см—-14 линий М-серии. Сведения о других линиях в этих сериях приведены в работах [211, 212, 241].

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Полярографическое определение

Применение полярографического метода для определения протактиния ограничивается тем, что процесс восстановления Pa(V) на ртутном капельном электроде во многих средах является необратимым.'

Рис. 39. Полярограммы протактиния (V) но фторидных растворах

а — фон 3,84 М NHaF, рН 7,2. Концентрация протактиния: / — 9,4 - 10—« м.

2 — 7,8-10-' М; 3 — 4.9-10-' М; 4 — 2,3-10-' Д1; б —растворы NH,F и протактиния различных концентраций: 1 —1,02 М NH4F, 7.1 ? Ю-< М Ра; 2 — 1,97 М NH.F, 7.0 ? 10-' М Ра; 3 — 3.84 М NH.F. 7,8 10"'М Ра; 4 — 7,94 М NH4F, 5,9-10-' М Ра

Эльсон [133, 246] впервые провел полярографические исследования оксалатных растворов протактиния, Полярограммы 0,5 • 10 3—2,5 • Ю-3 М растворов протактиния в 0,1 — 1,5 М К2С2О4 при рН 2,5 имеют две волны с потенциалами полуволн (Ё ), равными— 1,74 и —1,92 в относительно нас. к. э. Значение /Г, второй волны сильно зависит от рН раствора: при рН 11,6 потенциал полуволны сдвигается в отрицательную область и составляет —2,55 в. Обе волны соответствуют, по мнению автора, необратимым одноэлектронным процессам восстановления Pa(V) ->Pa(lV) и Pa(IV)-*Pa(III).

Миранда и Мэддок [520]) не наблюдали второй волны восстановления в 0,5 М растворе К2С204, содержащем 1,7- Ю-4 М Ра.

Фторидные растворы протактиния также дают две полярографические волны [520, 522]. Для первой волны в 3,84 М растворе NH4F (рН 7,2) Et/= —1,29 в относительно нас. к. э. (рис. 39, а). Высота волны прямо пропорциональна концентрации протактиния. При низкой концентрации (2,3- Ю-4 М Ра) волна становится более обратимой и отвечает одноэлектронному процессу

PaFj^+^PaF4-.

С увеличением концентрации NH4F потенциал полуволны смещается к менее отрицательным значениям (рис. 39, б). Коэффициент диффузии для Pa(V) в уравнении Ильковича равен 7,1 • 10-е см2-сек-'.

Вторая волна расположена в более отрицательной области: ?у, = —1,56-!—1,58 в. Высота ее не зависит от концентрации протактиния, большей 7 ? 10~4 М. Не ясно, отвечает ли эта волна восстановлению труднорастворимого тетрафторида протактиния до трифторида, или же она является следствием восстановления протактиния до металла, который не образует амальгамы. Не исключено, что вторая волна принадлежит примесям, как это предполагает Музика [542], который не обнаружил ее в 6 -10~4 М растворе протактиния в 6 М NH4F.

Полярографическое определение протактиния во фторидных средах может быть проведено по первой волне только после отделения большинства сопутствующих элементов.

Проведены полярографические исследования сульфатных, хлоридных и цитратных

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
absolut keramika universal
курсы дизайна интерьера archicad
ремонт холодильника Stinol 242 EL
купить дешево букет невесты в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)