химический каталог




Автор

i (TV).

Следует особо отметить то обстоятельство, что химический аналог протактиния — ниобий — не дает в этих условиях цветной реакции с арсеназо III. По-видимому, это объясняется сильным гидролизом солей ниобия даже в сильнокислых растворах. Гид-ролизованные, конденсированные формы проявляют слабую реакционную способность. В литературе имеются данные, что в сернокислых растворах, содержащих полимерные формы НИОБИЯ, наблюдается неполное развитие окраски соединения ниобия с реагентами, например ксиленоловым оранжевым [23]. Цирконий также избирательно маскируется как серной, так И щавелевой кислотой, и его влияние устраняется практически полностью. Это дает возможность проводить определение протактиния в присутствии ЭТИХ элементов, которые всегда содержатся в урановой РУДЕ И сопутствуют протактинию ПРИ его выделении.

Палыпин, Мясоедов и Палей [84] рекомендуют следующую методику экстракционно-фотометрического определения протактиния.

Порцию анализируемого раствора в ОД!—1,0 мл, содержащую 1 —10 мкг протактиния, помещают в .пробирку с притертой пробкой емкостью 5 мл, прибавляют 0,8 мл I • Ю-* М водного раствора арсеназо III и концентрированную H2SO4 так, чтобы кислотность раствора была 7 JV. Образовавшийся комплекс ПРОТАКТИНИЯ экстрагируют в течение 1 мин. 2 мл изоамилового сплрта, предварительно насыщенного 7 N H2SO4. После расслаивания отделяют ОРГАНИЧЕСКУЮ фазу, а водную фазу еще раз встряхивают с 1 мл изоамилового спирта. Экстракты объединяют, центрифугируют и измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 1 см при 660 нм. В кювету СРАВНЕНИЯ помещают раствор арсеназо III той же концентрации в изоамиловом спирте, предварительно насыщенный 7 N H2S04. Содержание протактиНИЯ определяют по 'КАЛИБРОВОЧНОЙ кривой.

При определении протактиния в присутствии Th, U(IV) И Zr экстракт промывают 1—2 РАЗА ПО 1 мл 0,5 М раствора щавелевой кислоты в 7 N H2S04 и центрифугируют. Количество РЕагента в этом случае целесообразно увеличить в полтора-два раза.

Теноилтрвфторацетон (ТТА) образует с пятивалентным ПРОтактинием, так ЖЕ как И с другими металлами, окрашенное вну| jLc-CfV-C-CFs

XS/ II II

О о

трикомплексное соединение, малорастворимое в водных растворах, но хорошо растворимое во многих органических растворитеЛЯХ [68, 80, 525]. На рис. 38 приведены кривые светопоглощения раствора ТТА И теноилтрифторацетоната протактиния, снятые ОТносительно бензола И раствора реагента соответственно. Максимум светопоглощения комплекса протактиния с ТТА находится

(0|

при 420 нм. Так как при этой длине волны поглощение реагента еще значительно, то определение протактиния проводят при 430 или 440 нм. Молярный коэффициент погашения комплексного соединения протактиния с ТТА при этих длинах волн равен 1,4-104 и 0,9 • 104 соответственно. Закон Бера соблюдается при содержании 1,3—8,7 мкг Ра/мл.

Изменение концентрации соляной кислоты в водной фазе от 2 до 9 М при экстракции протактиния с ТТА практически не оказывает влияния на величину оптической плотности экстракта при 430 нм. Окраска бензольного раствора комплекса протактиния с ТТА устойчива во времени: через 120 час. оптическая плотность раствора изменяется только на 5%.

450

'.О г

. ТО

К,нм

Экстракционно-фотометрический метод определения протактиния с ТТА является довольно чувствительным (определяемый минимум 1 мкг Ра/мл) и высокоизбирательным. Так, при экстракции протактиния из 6 М НС1 его определяют с точностью ±4% в присутствии 2000-кратных количеств К, Са, Сг(Ш), Со(И), Ni(II), Al, Mn(II), Bi(III), La, Th, U(VI), Sn (IV), Mo(VI) [80]. Вместе с протактинием в этих условиях экстрагируется также цирконий. Но соединение циркония с ТТА не окрашено и при сравнительно небольших концентрациях (~2 мг/мл)' цирконий не мешает определению протактиния. При больших концентрациях цирконий, а ниобий даже при небольших концентрациях (~0,5 мг/мл), мешают определению протактиния, уменьшая его экстракцию, по-видимому, в результате образования совместных неэкстрагируемых полимерных соединений. Если экстракцию проводить в присутствии 0,2 М Н2С2О4, то определению протактиния не мешают 2000-кратные количества циркония И 50-кратные количества ниобия.

Ионы Fe(III) и Ti(JV) образуют с ТТА окрашенные в желто-красный цвет хелатные соединения и мешают определению протактиния. Влияние Рв(Щ) устраняютвосстановлениемего аскор.

биновой кислотой до Fe(Il), a Ti(lV) Маскируют перекисью водорода.

Как уже отмечалось выше (стр. 71), описаны цветные реакции пятивалентного протактиния с хлорофосфоназо III, бензоил-фенилгидроксиламином, пирогаллолом, пирокатехином и галловой кислотой. Однако для количественного фотометрического определения протактиния эти реагенты не используются.

РАДИОАКТИВАЦИОННЫЙ МЕТОД

Достаточно большая величина сечения захвата тепловых нейтронов, равная для изотопа Ра231 211 барн [372, 637], позволяет использовать реакцию Ра231 (п,у) Рагз2 для активационного определения протактиния. В некоторых случаях измерения удобнее проводить по изотопу U232, дочерн

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить стол журнальный трансформер в интернет магазине
Выгодные предложения в KNS: Lenovo IdeaPad G5045 80E301TWRK - 18 лет надежной работы!
спортивные комплексы для дачи в казани
тумба под телевизор в стиле хай тек длинные купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)