химический каталог




Автор

Pa (IV) лежит в области ~350 нм (рис. 35).

Светопоглощение растворов четырехвалентного протактиния в HCI, H2S04 и НС104 характеризуется значительно меньшей

250 300 350

' л,нм

величиной молярного коэффициента погашения по сравнению с поглощением растворов Pa(V). В 0,5—6 М растворах H2S04 при различной концентрации сульфат-ионов при длине волны 290 нм выполняется закон Бера в интервале концентраций протактиния 0,65—1,5- Ю-4 М (см. рис. 27). Молярный коэффициент погашения при этой длине волны составляет 1,5- 103 [65]. Молярный коэффициент погашения раствора Pa (IV) в 1 М НС1 при 226 нм равен 1,5- 103 [274], а при 282 нм— 1,13-103 [198].

Четырехвалентный протактиний в водных растворах неустойчив и быстро окисляется кислородом воздуха, причем скорость окисления зависит от природы кислоты и ее концентрации. 98

Методы, основанные на реакциях с органическими реагентами

В литературе описаны эффективные спектрофотометрические методы определения микрограммовых количеств протактиния с применением органических реагентов. Преимущество этих методов заключается в их достаточно высокой чувствительности и в возможности определения протактиния без предварительного отделения от других радиоактивных элементов, обычно мешающих радиометрическому определению протактиния. Особенно перспективны спектрофотометрические методы определения в сильнокислых растворах. В этом случае отпадают затруднения, связанные с гидролизом ионов протактиния, значительно повышается избирательность определения, а также воспроизводимость и надежность результатов.

Ниже описано определение протактиния с применением арсе-назо III и теноилтрифторацетона.

\

Арсеназо III образует с пятивалентным протактинием устойHJOJAS

AsOBH2 НО ОН

HO„S

/ I I ,/VN=N_|/\/>S03H

чивое комплексное соединение, причем реакция сопровождается переходом красной окраски реагента в зеленую окраску комплекса. Образование окрашенного соединения происходит в широком интервале кислотности: от слабокислой среды до 10 N H2S04 или НС1 и даже в более концентрированных растворах. Оптическая плотность раствора комплексного соединения протактиния достигает максимального значения сразу же после добавления реагента и не изменяется более суток.

По данным Пальшина, Мясоедова и Палея [84], комплексное соединение протактиния с арсеназо III количественно извлекается равным объемом изоамилового спирта из сернокислых растворов при концентрации кислоты >4N.

Кривые светопоглощения растворов арсеназо III и комплекса протактиния с реагентом в изоамиловом спирте приведены на рис. 36.

Максимум светопоглощения раствора арсеназо III находится при 540 нм, а комплексного соединения протактиния с реаген4* П

том — при 620 нм. В связи с тем, что светопоглощение реагента при этой длине волны еще значительно, фотометрическое определение протактиния проводят при 660 нм. Реакция протактиния с реагентом довольно чувствительная; кажущийся молярный коэффициент погашения при 660 нм равен 2,2- 10*. Погрешность определения протактиния при его концентрации от 0,3 до 3,1 мкг/мл в отсутствие мешающих элементов составляет ±3,5%? В области концентраций 5—10 N H2S04 оптическая плотность практически постоянна (рис. 37). Это позволяет в каждом

С J? L i , . . L_l

\,им

так о г ч в 8 ю гг

Рис. 36. Спектры светопоглощения растворов арсеназо III и комплекса протактиния с реагентом в изоамило-вом спирте i[84]

^ — 1 - 10—5 М раствор арсеназо III; 2 — 1 • КН5 М раствор арсеназо III, содержащий 2,7 • 10-в М протактиния

Концентрация HAS04,W

Рис. 37. Влияние кислотности на светопоглощение раствора комплекса протактиния (V) с арсеназо III в -изоамиловом спирте [84]

Концентрация арсеназо III 2,3 ? Ю-5 М. Концентрация протактиния (V)1 1,14- 10—5 М

конкретном случае работать при наиболее выгодном значении кислотности.

Состав соединения, образующегося в этих условиях при небольшом избытке реагента, отвечает молярному соотношению протактиния и арсеназо III, равному 1:1.

Экстракция комплексного соединения протактиния из сильнокислых растворов серной кислоты обеспечивает высокую избирательность. При этом отпадает необходимость в предварительном отделении сопутствующих протактинию элементов. Кроме протактиния, экстрагируются только следы Th, U(IV) и U(VI), Zr, Hf, но их влияние полностью устраняется промывкой экстракта 0,2 М раствором щавелевой кислоты в 7N H2S04. Сама щавелевая кислота не влияет на образование и экстракцию комплексного соединения протактиния с арсеназо III. Весьма благоприятно также действие серной кислоты, которая, образуя прочные комплексы со многими элементами, тем самым повышает избирательность реакции протактиния с арсеназо III. Так, ошибка определения протактиния при его концентрации 3 мкг/мл не превышает 3% в присутствии 10 000-кратных количеств Fe(III), Al, Ni; 1000-кратных количеств Cr(fll), La, Mn(II); 200-кратных количеств

(.00

Bi(IIl), Sn(IV), Zr, Nb, Mo(VI), U(VI) И 100-кратных количеств Th И T

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить сайдинг в воронеже под дерево
ремонт глушителя mazda
курсы дизайнер интерьра
Кулер для вина Evercool WA01 19 см

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)