химический каталог




Автор

ния увеличивается, а положение максимума смещается в область больших длин волн. Так, максимум светопоглощения

91

протактиния в серной кислоте готовились различными способами и поэтому они находились в различной степени приближения к равновесному состоянию.

Спектры светопоглощения слабокислых растворов (<2 М) протактиния имеют плато в области 280—300 нм, которое со временем становится более выраженным, как и в солянокислых растворах при 260 нм (рис. 28). По-видимому, плато в этой области

Рис. 28. Влияние времени на спектр светопоглощения растворов протактиния (V) в 0,53 М Нг&О, [196]

тактиния в 0,5 М H2S04, когда после 28 час. нагревания при 60° С оптическая плотность при 290'нм возрастает на ~40% и затем стабилизируется (рис. 29).

Хлорнокислые растворы. Полученные результаты по спектрам светопоглощения протактиния в растворах хлорной кислоты ненадежны из-за малой растворимости протактиния в таких растворах и их особой неустойчивости к гидролизу. Во всех растворах при концентрации кислоты >2,3 М наблюдается слабая полоса

Рис. 31. Спектры светопоглощения растворов протактиния (V) в 2,2 М (CNS)4NF (1—3) и раствора PaF5 в воде (4) [521]

/-РН 7,3. 2,3-10-' М РА; 2 — РН 8,6, 2,7 ? Ю-3 М РА; 3 — РП 8,6, 0.92 ? Ю-3 М PJ (СПЕКТР СНЯТ ЧЕРЕЗ 15 ЧАС. ПОСЛЕ ПРИГОТОВЛЕНИЯ РАСТВОРА):-? — РП 3,1, 0,68 ? Ю-3 М РА

г оо

поглощения с максимумом при —210 нм, которая постепенно исчезает при стоянии растворов. Широкая полоса поглощения находится в области 220 и 255 нм, которая становится более

СПЕКТР СКЯГ: 1 — СРАЗУ ПОСЛЕ РАЗБАВЛЕНИЯ ВРЕМЯ НАГРЕВАНИЯ РАСТВОРА ПРИ 60° С: / —

СВЕЖЕПРИГОТОВЛЕННОГО РАСТВОРА; 2— ЧЕРЕЗ БЕЗ НАГРЕВАНИЯ; 2 — 2 ЧАСА; 3 — 4 ЧАСА,

15 ЧАС; 3 — ЧЕРЕЗ 2,5 ДНЯ; 4— ЧЕРЕЗ 10 4 — 21 ЧАС; 5 — 28 ЧАС.

ДНЕЙ; 5 — ЧЕРЕЗ 100 ДНЕЙ

для слабокислых растворов обусловлено поглощением гидроли-зованных форм, как на это указывал ряд авторов [196, 321, 326]. Это подтверждается и опытами по нагреванию растворов провыраженной с увеличением концентрации кислоты [318, 326] (рис. 30).

Нейтральные фторидные растворы. Изучено светопоглощение протактиния в растворе фторида тетраметиламмония при различ95

94

ной концентрации F--HOHOB И различных значениях рН [521]. Спектр протактиния в 2,2 М растворе фторида тетраметиламмо-ния при рН 7,3 имеет слабую полосу светопоглощения между 240 и 280 нм (рис. 31, кривая 1). При той же концентрации ионов F-, но при рН 8,6 появляется острый максимум светопоглощения при 246 нм. Светопоглощение в этой области увеличивается в первый

Рис. 32. Спектры светопоглощения растворов протакти- рН 6,0, рН 6,

2,14 ? |0-< М Ра; I, 0,91 • Ш-" М Ра;

ния (V) в 0,22 М (CNS),NF (1—3) и в' 0,022 М (CN3)4NF (4) ,[531] рН 6,6, 1,64 ? 10-' М Ра; 3 — рН 6,2. 1,84 ? 1С-' М Ра

момент измерений, но через 15 час. в значительной мере уменьшается (рис. 31, кривые 2 и 3). Это связано с появлением в растворе продуктов гидролиза протактиния, которые со временем осаждаются на стенках кюветы. На этом же рисунке (кривая 4) приведен спектр PaFs в воде.

При концентрации F--HOHOB, равной 0,22 М, и рН 60; 6,6 и 6,8 максимум светопоглощения протактиния лежит при 210 нм (рис. 32, кривые 1—3). Интенсивность светопоглощения протактиния при этой длине волны возрастает в случае дальнейшего уменьшения концентрации F^-ионов (кривая 4).

Зависимость светопоглощения фторидных растворов протак- ? тиния от концентрации металла не изучена.

Определение протактиния (IV)

Первые надежные данные по светопоглощению растворов Pa (IV) были получены Фридом и Хиндменом [274], которые исследовали раствор, полученный растворением тетрахлорида протактиния в 1 М НС1, не содержащей кислорода. Детальное исследование светопоглощения Pa (IV) в растворах различных кислот после его восстановления амальгамой цинка провели Броун

96

ния (IV) [326]

Аналитическая химия протактиния

1—3 — 3 М HC1, 0,36 10-' М Ра (спектр снят: I — до восстановления, 2 — после 12-часового восстановления, 3 — после 5-диев-аого выстаивания); 4 — 5 Af НС1, 0,51 • 10—4 Af Pa (IV)+ 0,09. 10-' Af Pa (V) (спектр снят после 12часового восстановления)1 zoo гго гчо ?ео гво зоо зго

К,им

Рис. 34. Спектры светопоглощения сернокислых растворов протактиния (IV) [326]

97

/, 2— 1,4 Af H2SO,, 0,4.10-'Af Pa (V) [спектр снят; I — до восстановления; 2 — после 6-часового восстановления); 3 — 2,6 Af H2S04,~ 0,4 ? IO-' Af Pa (IV) (спектр снят после 6-часового восстановления)1

Таблица 16

Литература

Положение областей светопоглощения ионов Ра(1У)

Длина волны, нм

Спектр поглощения Pa(V) после полного окисления Pa (IV) имеет тот же вид, что и спектр Pa(V) до восстановления, но величина оптической плотности при соответствующих длинах волн становится несколько меньшей (см. рис. 33).

276

283 277—293

277

289 288—290

290

353

344

[274] [326] [198, 199J [199] [199] [326] [65] [354] [523]

в4М H2S04 при 265 и 288 нм, смещаются в 6,6М H2S04 до 268 и 290 нм. В растворах, содержащих р--ионы, максимум поглощения

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электрический нагреватель для квадратных каналов
купить красивый столовый сервиз с супницей китай
сковороды германия amt
carmina burana o fortuna концерт в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)