химический каталог




Автор

дующим образом [65].

Сернокислый раствор протактиния (V) вводят в сосуд, в который предварительно помещают большую каплю насыщенной жидкой амальгамы цинка. Раствор замораживают в жидком азоте и после дегазации до давления ~Л0~3 мм рт. ст. сосуд залаивают. После оттаивания раствор с амальгамой перемешивают механически в течение 30 мин.

Миранда и Мюксар [523] исследовали восстановление Pa(V) жидкой амальгамой цинка в 2,2 М растворе фторида тетраме-тиламмония при рН 7,3. Максимальное восстановление достигается через ПО мин.

В качестве восстановителей могут быть использованы также Сг2+, Тгн- и V2+ [170, 355]. Введение Сг2+ в раствор Pa (IV) способствует стабилизации протактиния в четырехвалентном состоянии [320, 321].

Описано электролитическое восстановление Pa(V). По данным Музика [542], Pa (V) в 8 N НС1 количественно восстанавливается до Pa (IV) в течение 5 час. при токе 100 ма. В качестве катода использован амальгамированный серебряный электрод [477]. Для восстановления Ra(V) электролитическим методом в качестве катода может быть применен также платиновый электрод [477].

Проведены также исследования по полярографическому восстановлению протактиния на ртутном капельном электроде в различных средах (см. стр. 104).

Устойчивость растворов Pa(IV). В отсутствие воздуха скорость окисления Pa (IV) в растворах 0,5 и 6 М H2S04, а также в растворе 1,5 М H2SO4 + 0,5 М (NH4)2S04 составляет 1—2% в сутки [65]. Под действием УФ-света и нагревания скорость окисления Pa(IV) значительно увеличивается и зависит от кислотности раствора. Пропускание через раствор Pa(IV) воздуха в течение нескольких минут приводит к полному окислению протактиния до Pa(V).

С ростом концентрации кислоты устойчивость Pa(IV) к

окислению кислородом воздуха возрастает |[326]. Pa(IV) в 1,4М

H2S04 в негерметически закрытом сосуде окисляется за 168 час.

полностью, в растворах 2,15 и 4,35 М H2S04 степень окисления

за 24 часа составляет 77 и 70%, а за 168 час.— 92 и 80% соответственно. В 6,6 М H2S04 Pa (IV) окисляется за 168 час. только на 68%. Подобный эффект наблюдается также в солянокислых растворах: в негерметически закрытом сосуде Pa (IV) полностью окисляется в 5,3 М НС1 за 72 часа, а в 11,5 М НС1 —за

144 часа. 1 '?' ! •

Скорость окисления Pa (IV) в 2,2 М растворе фторида тетра-метиламмония (рН~7,3) составляет около 1% в сутки [523]. Влияние УФ-света на окисление сказывается в большей степени, чем в сернокислых растворах.

Окисление четырехвалентного протактиния в отсутствие воздуха, по мнению ряда авторов [65, 274, 523], происходит в результате реакции Pa(IV) с ионами Н+, что возможно, очевидно, вследствие близости потенциалов пар Pa(V)/P(IV) и Hj/H+.

Для обнаружения и идентификации протактиния могут быть полезны цветные реакции с некоторыми органическими реагентами и наиболее характерные реакции осаждения после отделения мешающих элементов и концентрирования протактиния.

Глава III

КАЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРОТАКТИНИЯ

Качественное определение протактиния проводится сравнительно редко. Тем не менее в ряде случаев быстрое качественное обнаружение протактиния бывает необходимым. Например, для контроля за поведением протактиния при выделении из природных объектов или при его регенерации из растворов и соединении. Для этого наиболее удобны радиометрические методы, отличающиеся большой чувствительностью и специфичностью.

Для быстрого обнаружения Ра 231 в различных природных объектах, а также в растворах используют а- и у-спектрометры позволяющие определять 10"4—10-5% протактиния без предварительного его выделения. Особенно удобным для качественного определения Ра231 является у-излучение с энергией 27 кзв, которое отсутствует в -у-спектрах других природных радиоактивных элементов. Сильное поглощение -у-излучения этой энергии веществом анализируемого образца препятствует его использованию для количественного определения протактиния. В последнем случае используют у-излучение с энергией 300 кэв с учетом соответствующей поправки на присутствие других радиоактивных элементов (подробно см. стр. 87).

Для обнаружения протактиния, а также идентификации его валентных форм могут быть использованы спектрометрические методы. Спектры светопоглощения растворов протактиния имеют характерные полосы поглощения. Комплексы пятивалентного протактиния с неорганическими лигандами сильно поглощают только в ультрафиолетовой области при длинах волн меньше 250 нм. Наибольшее различие в поглощении пяти- и четырехвалентного протактиния наблюдается при длине волны 220 нм (спектры светопоглощения подробно описаны в главе IV, стр. 91).

Большинство химических методов обнаружения протактиния, как и многих других элементов, не специфичны. Кроме того, чувствительность этих методов не позволяет проводить определение протактиния без предварительного концентрирования.

70

ЦВЕТНЫЕ РЕАКЦИИ С ОРГАНИЧЕСКИМИ РЕАГЕНТАМИ

Арсеназо 111 —[1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота-2,7-бис-(азо-2-арсонобензол)] — образует с протактинием в раст-ворах< 10 N H2S04

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цветочные композиции
Фирма Ренессанс лестницы в доме фото - доставка, монтаж.
офисный стул изо хром
временная передержка вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)