химический каталог




Автор

фнию (табл. 12).

Таблица 12

КОНСТАНТЫ ГИДРОЛИЗА ИОНОВ ЧЕТЫРЕХВАЛЕНТНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ

ИОН ИОННАЯ СИЛА ^ГИДР ЛИТЕРАТУРА

Ра4+ 3 0,725 [317,320,321]

Th4+ 1,0 5-10^ [450]

и*+ 0,5 2,9-Ю-2 [451]

Np*+ 2,0 0,5-Ю-2 [321]

0,5 2,5-10-2 [451]

1,0 3-Ю-2 [576]

2,0 5,4-10-2 [575]

Zr*+ — 0,6 [971

НР+ 1,0 1,33 [851

По сравнению с гидроксинонами пятивалентного протактиния ион Ра4+ обладает большей комплексообразующей способностью по отношению к следующим лигандам: CI-, S042- и F-(317, 320, 321].

Ниже приведены константы образования ряда комплексов четырехвалентного протактиния, которые были определены Гюйо

= 3 N, [Cr2+]=10-2 М и ионКОНСТАНТА ОБРАЗОВАНИЯ

мо [317, 320, 321], в растворах с [Н4 ной силой р = 3:

РаС1,+

PaCl2t

PaSO;

<1 1

42

КОНСТАНТА ОБРАЗОВАНИЯ

Pa(S04)2 1,53-10»

,2+

PaF»+ 5,35-10»

PaFf 1,8 10s

По данным Мюксара и др. [545], в 8 М НС1 образуется комплексный анион PaCle2-. Кроме приведенных выше фторидных комплексов возможно образование также других форм, на что указывает растворимость PaF4-JcH20 в растворах NH4F |[354].

Интересно сопоставить прочность различных комплексов Pa(IV) и других четырехвалентных элементов. Хлоридные комплексы Pa(IV), Zr, Th, U(IV), Np(IV) и Pu(IV) имеют приблизительно одинаковую прочность. СульфатныекомплексыРа(^) по сравнению с соответствующими комплексами указанных выше элементов обладают меньшей устойчивостью; прочность фторидных комплексов возрастает в ряду Th > Pa (IV) > Zr > U (IV), что находится в соответствия с уменьшением их ионных радиусов [317, 321].

В работе [354] сообщается об образовании растворимых карбонатных, нитратных и тартратных комплексов протактиния(IV). Последние два комплекса устойчивы к действию NH4OH; нитратный комплекс разрушается при добавлении NaOH.

Теноилтрифторацетон и ацетилацетон образуют с Pa (IV) внутрикомплексные соединения, экстрагирующиеся органическими растворителями [317, 321, 477].

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ПРОТАКТИНИЯ (V) В РАСТВОРАХ

Под действием сильных восстановителей пятивалентный протактиний восстанавливается до четырехвалентного состояния. Доказательств существования трехвалентного протактиния в твердых соединениях и растворах пока не получено. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал пары Pa (V)/Ра (IV), поданным Фрида, и Хиндмена [274], составляет — 0,1 в. Значение этого потенциала, определенное Гайсинским и Плюше [355] для раствора 6М НС], равно —0,25 в.

Гайсинский и Буиссьер [348] установили, что после продолжительного контакта с твердой амальгамой цинка раствора протактиния (V) в 1 N НС1, содержащего ~0,1 мг Pa(V), 20—60 мг Zr и 20 мг La в объеме 8—10 мл, около 50% протактиния соосаждается с фторидом лантана, в то время как до восстановления соосаждение протактиния не превышало 5,0%. При восстановлении тех же количеств протактиния (V) в растворах

66

67

Рис. 18. Прибор ДЛЯ восстановления протактиния (V) IP 170] 7р / — СОСУД ДЛЯ ВОССТАНОВЛЕНИЯ PA(V); 2 — НЪ СОСУД ДЛЯ ОСАЖДЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ PA (IV) И ФИЛЬТРОВАНИЯ

НС1, H2S04 и даже HF в атмосфере Н2 в приборе, представленном на рис. 18, в течение 3—5 час. степень восстановления протактиния достигает ~80% [170]. Практиче-. ски тот же эффект получается при восстановлении 10 мг Pa(V) в объеме ~Ю мл в присутствии 180 мг солей циркония, тантала и титана. Опыты по соосаждению с осадками фторида лантана, карбоната и гипо-фосфата циркония показали, что восстановленной формой является, вероятно, Pa(IV). Позднее это было подтверждено оксидиме-трическим титрованием растворами Се4+ и Np(IV) [274, 350].

Гюйомо и др. [326] показали, что скорость восстановления Pa(V) до Pa(IV) твердой амальгамой цинка зависит от природы кислоты и ее концентрации в растворе. В солянокислых растворах, содержащих 0,36 • Ю-4—1,5-10-4М Ра, степень восстановления протактиния (V) за 12 час. достигает 60% в 3 Ж НС1 н 85% в 5 М НС1. В более концентрированных растворах НС1 за 6 час. восстанавливается -~87% Pa(V). Броун и др. [198] наблюдали полное восстановление только в растворах >7 М НО. Неполное восстановление Pa(V) при низкой кислотности объясняется, по-видимому, гидролизом протактиния: так, например, при концентрации 4-10*4 М Pa(V) более 70% протактиния выпадает в осадок из 4 М НС1 за 12 час. [181].

В сернокислых растворах восстановление Pa(V) проходит более эффективно, по-видимому, вследствие большей устойчивости Pa(V) к гидролизу в сульфатных растворах, а также большей прочности сульфатных .комплексов четырехвалентного-протактиния. Степень восстановления Pa(V) в 1,4—6,6 М H2S04 при концентрации элемента ~ Ю-4 М не зависит от концентрации кислоты и за 6 час. достигает 95% |[326].

Применение в качестве, восстановителя жидкой амальгамы цинка в отсутствие воздуха позволяет провести количественное восстановление Pa(V) до Pa(IV) в течение 30 мин. Степень восстановления протактиния (0,8-10—4—1,5-Ю-4 М) в сернокислых растворах (0,5—6,0 М) не зависит от концентрации ионов Н+ и S042~~. Восстановление Pa(V) жидкой амальгамой проводят сле

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка avignon
предстательная железа у мужчин узи
курсы дизайнера кухни
детская качалка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)