химический каталог




Автор

кислорода или пидроксила, проявляющаяся в склонности протактиния к гидролизу, обусловливает образование прочных комплексов протактиния с многими органическими кислотами, в первую очередь со щавелевой кислотой и с оксикиелотами.

Особенный интерес представляет комплексообразование протактиния с щавелевой кислотой, поскольку она широко используется в аналитической практике для резкстракции и деполимеризации протактиния, маскирования сопутствующих элементов и т. д., большей частью при сравнительно высокой кислотности (1—7 N) (см. стр. 111).

Гюйомо (319—321] на основании данных по распределению Ра233 в системе НС104— Н2С2О4— раствор ТТА в бензоле при концентрации Н+-ионов 1—3 Л' предполагает, что образование оксалатных комплексов протактиния протекает по реакциям

Pa(OH)f -fHAOjJiPaPHJ/QO* +Н++'НаО; Pa (OH)f: +2 ВДА = Ра:(ОН)2 (Сг04)Г + зн+ + НгО.

Константы образования этих комплексов имеют следующие значения: ATi= 150 .и КГ= (5±0,4) ' 104.

Давыдов и др. [29, 234] методом сорбции Ра 233 на силикаге-ле из 0,01—0,15 М растворов Н2С2О4 в 1—6 N HN03 определили константы образования (К;) оксалатных комплексов:

[Н+1 Ki Ki К,

1,0 65 320 2,8.104

2,0 65 560 —

3,0 43 120 —

4,0 36 — —

6,0 24 — —

В 1 М HN03 образуются комплексы с отношением Ра :С204г- = 1 :1, 1 :2 и 1 :3. В 2—3 М HN03 присутствуют комплексы состава 1:1 и 1:2, а в 4—6 М HN03 — только соединения состава 1:1.

Из приведенных выше данных видно, что величина К, мало зависит от концентрации ионов Н+. Учитывая влияние ионной силы, можно считать, что константа образования Ki практически не зависит от кислотности раствора. Это указывает, по-видимому, на то, что степень гидролиза протактиния уменьшается в результате реакции

Ра (ОН), (NO,)5,—" + НгСА д: ? Ра (ОН),(0А) (ГЮВУРГ^ + * NO7 +2 Hp.

62

В реакции образования второго оксалатного Комплекса при [Н+]^2 N также не участвуют ионы Н+, а при кислотности более 3 JV ОТ молекулы Н2С204 отщепляется, по-видимому, один протон. Образование третьего оксалатного комплекса сильно зависит от концентрации ионов Н+ в растворе. Последнее можно объяснить только тем, что изменения степени гидролиза протактиния (V) при этом не происходит.

Заряд оксалатных комплексов не определен, однако опыты по электрофорезу на бумаге [29, 687] показывают, что даже при концентрации Ю~3 М Н2С204 образующиеся комплексы имеют анионный характер.

По прочности оксалатных комплексов элементы V, группы располагаются в ряд Nb>Ta>Pa [356, 357].

Комшгексообразоваггие протактиния (V) с различными органическими кислотами исследовано Гэлэцеану и др. [26, 27, 64, 279] методом ионного обмена. Рассчитанные ими константы нестойкости соответствующих комплексов представлены в табл. 11. Авторы отмечают, что образующиеся комплексы часто являются димерами и тримерами с большим положительным зарядом.

Вызывает некоторое удивление чрезвычайно высокая прочность комплекса протактиния (V) с ЭДТА (см. табл. 11), тем более, что образование сравнительно устойчивых этилендиа-минтетраацетатов протактиния другими авторами [30, 174] не обнаружено.

Прочность комплексов протактиния (V) с кислотами, указанными в табл. 11, выше прочности соответствующих соединений пятивалентных актинидных элементов: U (V), Np (V) и Pu (V).

Устойчивость тартратов, цитратов и оксалатов протактиния к действию щелочей изучали Гайсинский и Янг-Ченг-Тсонг [357]. Тартраты протактиния устойчивы даже при больших значениях рН: добавление щелочей к тартратным растворам протактиния не вызывает образования осадка гидроокиси: Из нитратных растворов протактиний осаждается, по-видимому, в виде основной соли при помощи КОН (рН~12). Из оксалатных растворов осаждение пидроокиси протактиния происходит уже при рН 4—7. По устойчивости к действию щелочей комплексные соединения протактиния располагаются в ряд: тартраты>цитраты> >оксалаты, который справедлив также для соответствующих соединений Nb, Та, Zr, Th и Ti [356, 357]. В кислых растворах органические кислоты по своей комплексообразующей способности относительно протактиния располагаются в обратной последовательности: щавелевая >лимонная^триоксиглутаровая> >ВИНная>молоч;ная [30, 234].

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ С ДРУГИМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ РЕАГЕНТАМИ. Диизоамилфосфорная кислота. Михайлов [61],

63

64

сительного содержания различных ионных форм Pa (IV) от величины рН раствора.

& . POJOHLJ

3 S S-A ' идроокись \ J •

111

s 0

1 |X |

а з Г

В среде >3 N НС104 существуют ионы Ра4+ при концентрации элемента , PO(OH),

Рис. 17. Ионные формы протактиния (IV) в растворах НСЮ4 (320]

ИССЛЕДУЕМЫЕ РАСТВОРЫ СОДЕРЖАЛИ ИНДИКАТОРНЫЕ КОЛИЧЕСТВА РА ЙЗ. ИОННАЯ СИЛА РАСТВОРОВ р.=3

УП(ОН)

Четырехвалентный протактиний более гидролизуем, чем актинидные элементы в четырехвалентном состоянии, и по своим гидролитическим свойствам близок к цирконию и га

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда колонок москва
Рекомендуем компанию Ренесанс - красивые лестницы - оперативно, надежно и доступно!
кресло престиж 2
Магазин КНС Нева предлагает ViewSonic TD2420 предоставив доставку по Санкт-Петербургу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)