химический каталог




Автор

у, существованию в растворах<С6 М H2S04

иона Pa (ОН)2 (SOJ7Броун и др. [196] на основании данных по экстракции протактиния три-н.октиламином и сорбции ионитами из растворов H2S04 определили заряды сульфатных комплексов протактиния, равные 1— (0,1— 0,5 М H2S05) и 3— (1,4—4,0 М H2S04). Авторы приводят предполагаемый состав этих комплексов: [PaO, (OH)2s (SO^-i-j, (Н20)г]~ и [РаОх(ОН)ад(804)1-л--!/(Н20)г)]3^, гдех = 0, 1 или 2; у =0, 1 или 2; х + У ^ 3 или 4 соответственно.

52

53

Согласно Мюксару и др. [545], изучавшим экстракцию протактиния аминами, однозарядный анион РаО (SO,)7 существует в растворах 0,25—3 М HaS04.

В концентрированных растворах H2S04 протактиний может образовывать, по-видимому, ионы PaO(S04)3~ или HPaO(S04)3~ и т. п., так как сульфатопротактинат (V), вьщеленный из концентрированной H2S04, имеет состав Н3РаО (SO,,},, [151, 1541.

Были определены константы образования сульфатных комплексов протактиния.

По данным Новикова и Пфреппера [557], в системе Pa(V) — — H„S04—НСЮ4 при концентрации 0,10—1,0 М HSOT" и [Н+] = 1-=-2 М преобладает ион состава 1:2. Константы образования сульфатных комплексов имеют следующие значения:

[Н+1 *i(l:l) /с,(1:2) 1,0 0,94 7,39 2,0 1,14 14,7 Показано, что образующиеся комплексы являются анионами.

Гюйомо [319—321] исследовал ту же систему экстракционным методом. При ионной силе ц. =3 и [Н+] =ЗМ И концентрациях иона БОГ. равных 2,24-10~3 — 8,4-Ю~3М и 8,4-Ю"3— 5,6- 10'*М присутствуют ионы Pa(OH)aSO+ и Pa (ОН)а (SOJ^ соответственно. Комп-лексообразование в этих условиях протекает по реакциям

Рис. 16. Влияние концентрации H2SO4 и времени старения раствора на седиментацию протактиния при центрифугировании ,[666]

Концентрация протактиния: 7-Т-5 —0.7 • 10-" М\ 6Т-«— 1,0 . 10-« М. Концентрация H2SO,: /. 5— 0,015 М- 2, 7—0,05 М; 3, 8—0,15 М; 4 — 0.25 М; S — 0.50 М

Время центрифугирования 20 мин. при скорости 14 ООО об/мин

Спектры светопоглощения ~ Ю-4 М раствора протактиния в 0,53 М H2S04, снятые через различные промежутки времени после приготовления раствора, представлены ниже (см. рис.28, стр. 94). Появление плато в области 280—300 нм объясняется, по-видимому, гидролизом протактиния [196]. Изменения в спектрах светопоглощения происходят быстрее при нагревании раствора (см. рис. 29, стр. 94). При этом было установлено, что в ~10~4 М растворах протактиния в 0,53—1,90 М H3S04 через

HS04 ^Pa(OH)aS04+ + Н20;

Pa (ОН)а (S04); + Н+ + Н20.

= 19,3

Константы образования соответствующих комплексов равны: KI и tfa=320+21.

? H+,

Давыдовым и Маровым [28, 234] установлено, что в растворах Зиб N HN03, содержащих до 1,5 М (NH^SOj, образуется сульфатный комплекс с соотношением Pa:SOf~ = 1 : 1, для которого значения константы образования /С/, равны соответственно 5,35 (3JVH+) и 2,5 (6 N Н+). Реакция комплексообразования может быть представлена уравнением

Ра (ОН), (NOe)?-*-» + HSO-1. Ра (ОН), (Щ0„ SOf

на что указывает достаточно хорошее совпадение значений констант равновесия (/Сраан = Kt, [Н+]) реакций в 3 и 6 N HNOs.

Устойчивость сернокислых растворов протактиния. В сернокислых растворах протактиний устойчив к гидролизу и полимеризации в большей степени, чем в растворах других минеральных кислот. По своей устойчивости сернокислые растворы протактиния уступают лишь фторидным растворам. Однако при низкой кислотности сульфатные растворы также неустойчивы.

15 недель происходит уменьшение концентрации протактиния в растворе на 35—25%. Увеличение концентрации H2S04 способствует стабилизации раствора: так, при концентрации >2,80 М НгЭО* не наблюдалось изменений в спектрах светопоглощения спустя 15 недель после приготовления раствора.

Такаги и Шимояма [666] исследовали процессы гидролиза н полимеризации протактиния в сернокислых растворах методом центрифугирования. Влияние концентрации протактиния на эти процессы имеет сложный характер вследствие их взаимосвязи. На рис. 16 представлена зависимость седиментации протактиния при центрифугировании (время центрифугирования 20— 30 мин. при 14000 об/мин) от концентрации протактиния и H2S04 и времени старения раствора. Авторы делают вывод, что Ю-8— Ю-6 М растворы протактиния устойчивы в большей степени, чем растворы с концентрацией 10_п М Ра. При концентрации кислоты >0,2 М растворы протактиния, содержащие 10~8—10~6 М Ра, устойчивы в течение двух недель.

Растворы протактиния (индикаторные количества) в 0,015— 0,5 М HsS04 содержат полиядерные, а также ионные и молекулярные формы, причем количество полиядерных форм увеличивается с уменьшением концентрации протактиния в интерва55

56

57

и

и о

я ? О. О

к 5 5 п

о о о У

00 OS

I I о

CO CD СО QO ~н

cD сО Ю сО

2 2 S g

о

о 4 о *

.-со .t 1

О М --СМ

О4 о" О о"

a. A, til А. Р.01 |

I » V

t II -сГ -I* Состояние равновесия не достигнуто.

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ С ОРГАНИЧЕСКИМИ КИСЛОТАМИ. Большая энергия связи ионов протактиния (V) с ионами

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
посуда fissler вок купить в спб
KNS.ru - предлагает SuperMicro SYS-6028R-T - онлайн кредит "не выходя из дома" по всему РФ!
навесные мусорные ведра для кухни
кронштейны для монитора на стол

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)