химический каталог




Автор

lT, PaCllT [153, 209]. Это предположение подтверждается различием спектров светопоглощения растворов протактиния, полученных растворением гидроокиси и безводного пентахлорида протактиния в концентрированной НО.

Растворы Pa(V) в 2,5—10,8 /V НО, приготовленные растворением гидроокиси, имеют полосу поглощения при 210—215 нм, (см. стр. 92, рис. 24), которая согласно Гюйомо и др. [326], отвечает связи Ра = 0, в то время как максимум светопоглощения растворов, полученных растворением РаС16 в 11 М НО, лежит в области 220—240 нм [570].

В ряде работ определены константы устойчивости (образования) хлоридных комплексов протактиния.

Гюйомо [319—321], исследуя распределение Pa(V) в системе НС104—НО—0,1 М раствор ТТА в бензоле при (25±0,1)°С, установил, что при [Н+]=1-3 N и [С1~]=1 М образуется комплекс Ра(0Н)3О+, константа образования которого составляет 1,2.

50

51

Давыдов и др. [28, 29, 234] на основании данных по сорбции Pa(V) силикагелем из растворов HN03—HQ считают, что при [Н+] = 6 N и [С1~]=1^-4 М в результате реакции

Ра (ОН), (NO,)}-*-" + / CI" ^ Ра (ОН), (NOS)Y А]'*-»-!

образуются два хлоридных комплекса состава 1:1 и 1:2, константы устойчивости которых равны соответственно 0,025 и 0,069.

Шерфом и Германом [615] рассчитаны константы образования ионов Ра(ОН)3С1+, Ра(ОН)С1Т и РаСЬ , равные соответственно 1,0; 1,4-Ю-12 и 1,6-10-14.

Устойчивость солянокислых растворов протактиния. Солянокислые растворы протактиния, хотя и в меньшей степени, чем хлорнокислые и азотнокислые, также подвержены старению вследствие гидролиза и полимеризации.

Свежеприготовленные Ю-12—10~4 М растворы протактиния в 2—6,5 /VI НС1, полученные путем реэкстракции его из диизопро-пилкарбинола, не содержат полимеров [612, 615]. Подтверждением этому служит постоянство коэффициента распределения протактиния в указанном интервале концентраций при экстракции тем же растворителем. В растворах протактиния, приготовленных растворением гидроокиси протактиния в НС1, возможно существование полимерных форм вследствие неполного разрушения полимеров гидроокиси [326].

нием числа меров:

Гюйомо и др. [326] на основании спектрофотометрических исследований сделали ряд предположений относительно процессов, протекающих в солянокислых растворах протактиния. Уменьшение светопоглощения 0,15 -Ю-4 М растворов протактиния в 1 и 3 М НС1 в области 210—215 нм на 20 и 10% соответственно по истечении 15 дней связывается авторами с уменьшеОН

гО

II

Pall

О

=Ра\

связей Ра = 0 вследствие изменения состава диОН

/ -Ра \

С1 CIРа

\ ОН.

С1

В 4 и 5 М растворах НС1 уменьшение оптической плотности на 10% происходит в течение 7 и 2 дней соответственно, а в 8 М НС1— в течение нескольких часов. После стабилизации растворов изменения спектров светопоглощения почти не наблюдалось в течение 50 дней.

Устойчивость растворов протактиния сильно зависит от концентрации НС1. Кэзи и Мэддок [208] наблюдали появление максимума светопоглощения при 260 нм и уменьшение экстрагируемое™ протактиния (с 78 до 2%) в 0,26-Ю-4 М растворах протактиния в 1—2 М НС1 через 15 час. после приготовления раствора. Растворы протактиния ' (6—12 мкг/мл Ра) в 4,5— 6 М НС1 устойчивы в течение 6—9 недель. Однако в конце этого периода процесс старения протекает очень быстро и заканчивается за 1—2 дня.

• Уменьшение процента экстракции протактиния с 88—99% до 2—3% и появление полосы поглощения в области 260 нм вызвано, по-видимому, образованием полимеров и коллоидных частиц, что подтверждается повышенной сорбцией протактиния из этих растворов на различных поверхностях и данными по центрифугированию растворов [208]. Длительное нагревание с 9—II М НС1 не приводит к разрушению образующихся продуктов полимеризации и только после добавления 0,5 М HF и последующего выпаривания в платиновой чашке удается получить растворы протактиния, из которых он экстрагируется с прежними коэффициентами распределения и которые не имеют максимума светопоглощения в области 260'нм.

Согласно другим данным [326], 10~4 М растворы протактиния в I М HCI, подкисленные затем до концентрации 6,5 М НС1, устойчивы длительное время: процент экстракции протактиния метилизобутилкетоном из этих растворов независимо от их возраста составляет 80—90%. Максимум поглощения при 260 НМ в спектрах светопоглощения солянокислых растворов протактиния Гюйомо и др. [326] не наблюдали.

Бромидные и иодидные растворы. В литературе отсутствуют данные о состоянии ионов протактиния в растворах НВг и HJ. Гобл и др. [287, 290] на основании данных по экстракции Ра233 из растворов этих кислот предполагают, что бромидные и иодидные комплексы протактиния менее прочны, чем хлоридные комплексы.

Сернокислые растворы. В сернокислых растворах протактиний образует несколько комплексных форм, преимущественно анионного характера.

Кэзи и Мэддок [209] установили, что при экстракции протактиния изопропилкарбшюлом наклон кривой логарифмической зависимости коэффициента распределения от активности H2S04 составляет 3,77. Это соответствует, по-видимом

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
профессиональный гироскутер
термостат rdf302
авита продат карусель
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)