химический каталог




Автор

ещением равновесия PaFiJ""" —> PaF^Z" + F~ в сторону образования иона с меньшим зарядом вследствие связывания фторид-ионов в недиссоциированную молекулу HF или в комплексные ионы HF?7 и т. п. Иллюстрацией последнего может служить рис. 13, на котором представлены логарифмическая зависимость концентраций ионов F", Н+ и HF7 от концентрации фтористоводородной кислоты и области существования различных ионных форм протактиния [3241.

Для исследования природы ионов и гидролиза протактиния во фторидных растворах Миранда и Мюксар [521] использовали спектрофотометрический метод. Установлено, что положение максимума в спектрах светопоглощения протактиния в растворах фторида тетра-метиламмония зависит от величины рН (см. рис. 31 и 32, стр. 95, 96). По-видимому, максимум при 210 нм принадлежит иону PaF?~, а максимум при 223 нм, наблюдаемый в 0,68-10"3 М растворе PaF6-2H,0 (рН 3,4), отвечает иону PaOFf". Полоса поглощения в области 240 ни появляется в результате гидролиза комплексных фторидов протактиния. Соответствующие ионные формы при рН 9 нестабильны, легко конденсируются и осаждаются.

При низкой концентрации ионов F" в кислых растворах образуются гидроксофгоридные комплексы. Согласно Гюйомо [319—321],

при [Н+] =1—3 М (Ц =3) и концентрации F'-ионов 10"8— 10~eiV существуют ионы Pa (OH)2Fz+, Pa(OH)2F2 и Pa (OH)2F3. Константы образования этих ионов равны соответственно 3,6-103, (4,45 + 0,25) • 1.07и 8,2+1,8)-1010.

Букхш и др. [201, 202] потенциометрическим методом количественно оценили комплексообразование протактиния с фторид-ионами в перхлоратных растворах Na3paF8 (ц,= 1). Ниже приведены рассчитанные ими последовательные константы образования фторидных комплексов протактиния:

Константа образования logft;fti 5,4±0,5

кг 5,0±0,5

k3 4,9±0,4

ki 4,8 + 0,3

ku 4,5±0,2

k, 4,4 + 0,2

ft, 3,7+0,2

ft. 1,7 + 0,5

На основе этих данных построены кривые рис. 14, характеризующие относительное содержание различных фторидных комплексных ионов в зависимости от концентрации фторид-ионов [324].

Исследование влияния кислотности на процесс комплексо-образования показало, что гидроксокомплексы не играют существенной роли, если среднее число присоединенных лигандов п>3. Тенденция к достижению максимального координационного числа во фторидных комплексах у протактиния выражена сильнее, чем у тантала, а прочность комплексов протактиния при низких значениях п выше прочности соответствующих соединений тантала.

Дьячковой и Спицыным [37] проведено непосредственное определение относительной устойчивости фторидных комплексов

49

протактиния, ниобия и тантала в растворах с концентрацией 2 - 10 2 М F~ с использованием металл-индикаторноги метода [4]. По прочности связи с ионами F~ элементы располагаются в следующей последовательности: Pa>Nb>Ta [5, 102, 455, 613].

Солянокислые растворы. Многочисленные исследования состояния ионов протактиния в солянокислых растворах методами электромиграции [133, 486, 633], экстракции [209, 290, 294, 320, 321, 561, 612, 615], ионного обмена [203, 216, 418, 454, 490, 512, 545, 552, 553] и спектрофотометрии [208, 321, 326] показали, что в зависимости от концентрации кислоты протактиний образует различные катионные или анионные формы. Состав этих ионных форм может быть представлен в виде: РаО^ОН^О!-*-"-2 , где * = 0, 1, 2; # = 0н-4; z=0-r-8; x + y + z^8. Данные Шерфа и Германа [612, 615], которые детально изучили состояние ионов протактиния в растворах НС1 методом распределе-ления в системе НС1 — диизопропилкарбинол, иллюстрируют изменение заряда ионных форм протактиния в зависимости от концентрации кислоты. При увеличении концентрации НС1 от 2,1 до 3,2 М средний положительный заряд возрастает от 1,2± ±0,4 до 2,3 ±0,6, по-видимому, вследствие подавления гидролиза протактиния. В 3,45 М НС1 средний заряд ионов имеет уже значение —0,4± 1,2 и при дальнейшем увеличении концентрации кислоты величина отрицательного заряда ионов также увеличивается.

Исследование экстракции, ионного обмена и спектров поглощения протактиния в растворах НС1 позволило Кэзи и Мэддоку [209] высказать предположение, что протактиний в солянокислых растворах существует в виде гидроксихлоридных и хлорид-ных комплексных ионов, подобных соответствующим ионам ниобия [406]:

Nb(OH)-,Cls, Nb(OH)aC7, Nb(OH)C17, NbCI" и т. д,

ДаннЫе этих авторов хорошо согласуются с результатами более поздних работ Шерфа и Германа [612, 615]. Ионные формы протактиния, существующие в солянокислых растворах, приведены ниже (см. табл. 9 стр. 58). Зависимость относительного содержания различных ионов протактиния от концентрации НС1 представлена на рис. 15 [615]. Относительно природы ионов протактиния в концентрированных растворах НС1 (>6 М) существуют

г 3 Ц 5 в Концентрация НС1 в t фазе.М

различные предположения. Гобл и др. [290] и Гюйомо [320, 321, 326] на основании данных по экстракции протактиния считают, что в концентрированных растворах НО потактиний образует окснхлоридные ионы РаОО? и РаООГ , а не хлоридные комплексы PaC]s и PaC

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кикните и получите скидку по промокоду "Галактика" в KNS - как собрать мощный игровой компьютер 2016 - федеральный мегамаркет компьютерной техники.
Комоды Beaneasy купить
обучение установка кондиционеров краснодар
смесительный узел tsu -3-70-10,0 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)