химический каталог




Автор

7 М Ра (1 М НМОз) и в 3 М растворе HNOa при концентрации элемента 10~5 М протактиний находится в основном в виде мономерных форм. Это подтверждается, например, тем фактом, что коэффициент распределения протактиния при экстракции его ТБФ не зависит от концентрации элемента в указанных выше пределах [103]. Со временем даже в разбавленных растворах протактиния происходит образование полимеров. Так, по данным Спицына и сотр. [103], свежеприготовленный 10-ю ДА раствор протактиния в 7,6 М HN03 содержит только около 3% полимерных форм, а раствор, выдержанный в течение 4 мес,—44%.

Старение растворов протактиния в зависимости от концентрации кислоты и элемента детально изучено Харди и Скаргил-лом! [362]. Растворы протактиния (10~s М) в 3—9 М HNO3 довольно устойчивы и даже через 20 час. содержание полимеров в них незначительно. При концентрации 1 М HN03 устойчивость этих растворов резко снижается: содержание полимерных гид-ролизованных форм, неэкстрагирующихся 30%-ным раствором ТБФ в ксилоле, через 68 час. достигает 95%. С увеличением концентрации HN03 стабильность растворов протактиния возрастает: содержание полимерных форм в \0~* М растворе протактиния в 6 М HNO3 после 7—9 дней старения не превышает 5%. В 10~3 М растворах протактиния при той же кислотности (6 М) присутствуют уже значительные количества полимеров: сразу же после разбавл'ения 2- 10~3 /И раствора протактиния до концентрации 1 • 10~4 М содержание неэкстрагирующихся форм в полученном растворе составляет 55%, через 25 час. при 2ГС оно уменьшается до 22%, а через 7—9 дней — до 5%. Повышение температуры до 50° С способствует более быстрому разрушению полимерных форм (рис. 9). В сильнокислых растворах (10 М HNO3) полимеризация протактиния также существенно зависит от концентрации элемента, однако переход неэкстраги-руемых форм в экстрагируемые происходит гораздо быстрее, чем в 6 М HNOs.

На рис. 10 приведены данные, характеризующие содержание полимерных форм в растворах 10 М HNO3 с различной концентрацией протактиния через 0,5—30 мин. после разбавления 10~3 М раствора протактиния, приготовленного растворением гидроокиси в 10 М HNO3 при нагревании в течение 1 часа при 100° С. Содержание полимерных форм в 10~6—10~5 М растворах протактиния невелико и остается неизменным в течение 2 мес.

Протактиний образует с анионами галоидоводородных кислот устойчивые комплексные соединения, причем прочность этих комплексов так же, как для ниобия и тантала [2], уменьшается с увеличением радиуса аниона. По комплексообразую-щей способности относительно протактиния галогениды располагаются в следующей последовательности:

F~> CI" > BR>J-.

Фторидные растворы'. До последнего времени состояние протактиния в растворах фтористоводородной кислоты оставалось малоизученным вследствие специфических свойств фторид-ных комплексов протактиния (неэкстрагируемость многими органическими растворителями, незначительная сорбция иони-тами при лостаточно высокой концентрации ионов Н+).

| См. обзор [324].

44

45

Из фторидных растворов были выделены труднорастворимый гептафторопротактинат! калия, K2PaF7, а позднее и другие фторокЬмп-лексы — KPaF6, Na,PaFB и т. п. [171,185,201,202,229,294,306,0,6 0 10 Z.0 держнвалнсь ]0 дней при 21s С

Логарифм времени >328, 431, 519], что позволило сделать предположение о существовании в растворах комплексных анионов PaF^, PaF?~ и PaFl-. Указанные, а также другие комплексные ионы протактиния были обнаружены во фторидных растворах различными методами.

Букхшем и др. [201, 202] кондуктометрическим титрованием гидроокиси протактиния раствором HF и данными по сорбции протактиния анионитом амберлит IRA-400 из растворов, содержащих 0,1— l,42AfF"(pH 7,5), подтверждено существование аниона PaFJj-.

Концентрация иона NH 4 равна 0,5 Л1

46

47

Рис. 13. Зависимость концентраций ионов (/), Н+ (2) и HF2 (^) от концентрации фтористоводородное кислоты в растворе ,[324]

Попытка идентифицировать ионы PaF7 и PaF?~ сравнением СПЕКТров комбинационного рассеяния фторидных растворов (ИМ HF) протактиния и кристаллических фторопротактинатов известного состава — Rb2PaF7 и RbPaFe (рис. 11, 12) не привела к желаемым результатам [431]. Напротив, сравнение спектров диффузного отражения смеси!2 мг K2PaF, и 100 же KF со спектрами поглощения 2-Ю"3 и 3-10"4Л4 растворов Pa(V) в 3 и 0,1 М растворах HF, имеющих полосу поглощения в области 200 нм, позволило Миранде и Плезансу [см. 3^24] сделать вьвод, что в указанных растворах присутствуют в основном ионы PaF?-.

PaF7" HPaR,

PQF„ u

?-S -5 -и -3 -2 ->

По данным Гюйо [327), в 0,35—0,5 N HF существует ион PaF," или PaOFj-, а в 10—12 N HF — однозарядный ион PaF7- Уменьшение заряда комплексных анионов во фторидных растворах с увеличением концентрации HF или ионов Н+ подтверждается исследованиями других авторов [455, 456, 458, 554]. Это объясняется, по-видимому, образованием ионов типа HPaF^ или, как предполагают Гюйо [327], Миранда и Мюксар [521], см

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
котел на дизтопливе цена
ребра жескости фольксваген поло
huppe aura elegance артикул 401414.092.322
модули управления для вентиляторов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)