химический каталог




Автор

бутилфосфатом [131] и сорбции на кварцевом стекле [116, 119] сделано предположение, что при рН 0—2 протактиний существует в виде ионов среднего состава Ра (ОН)^4". При рН 5 начинается образование гидроокиси, заканчивающееся при рН 7, а при больших значениях рН наблюдается образование отрицательно заряженных коллоидных частиц. По данным Гюйомо [319—321], в растворах, содержащих ЗЛШ+ и <3/И N07 существует ион Ра (ОН)2"1" наряду с ионом Pa (ОН)3 N03.

Х|арди и сотр. [363] на основании данных по ионному обмену и экстракции протактиния три-н.бутилфосфатом из растворов 1—12 М НгЮз'пришли к выводу, что в этих растворах существует равновесие между катионными, анионными и нейтральными формами протактиния. В растворах 1—2 М HN03, содержащих 10-7—10~* М Ра, преобладают, по мнению авторов, катион-ные формы [Pa(OH)3N03]+, [Pa(0H)2N03]2+ и т. п. с зарядом не более 2 + . В растворах 3 М HN03 протактиний образует также анионы со средним зарядом, равным 1—. В 6—12 М HN03 существуют отрицательно и положительно заряженные и нейтральные формы протактиния. Наблюдаемое увеличение сорбции протактиния катионитом цеокарб-225 из растворов 8 М HN03 авторы объясняют возрастанием среднего положительного заряда катионных комплексов за счет присоединения протона и превращения гидроксоионов в аквакомплексы.

Существование анионных комплексов с зарядом 1— и 2— в 2—10 М HN03 подтверждается данными по экстракции протактиния трилауриламином [327],

42

Кроме указанных выше форм в азотнокислых растворах были обнаружены ионы с более высоким зарядом. По данным Гобла и др. [287], коэффициент распределения протактиния при экстракции амилацетатом из 1—5 N HNO3 зависит от третьей степени концентрации ионов Н+ и не зависит от концентрации нитрат-ионов. На основании этого авторы предполагают, что в водной фазе присутствует анион Pa02(N03)f , а в органической фазе — нейтральная форма HPa0(N03)4. Возможность существования трехзарядных аниона в 8—12 N HN03 и катиона в 1—4 N HN03 подтверждается данными Старика и сотр. [118], изучавших сорбцию Ра233 катионитом дауэкс-50 и анионитом дауэкс-1.

В области средней кислотности (4—6 N) замечено образование незаряженных форм протактиния.

По данным ? Шейдиной и Ильменковой [131], изучавших экстракцию Ра233 2 5%-ным раствором ТБФ в бензоле из азотнокислых растворов, с увеличением концентрации HN03 от 1 до 14 N содержание нейтральных форм протактиния возрастает. Незначительная сорбция Ра 233 катионитом дауэкс-50 и анионитом дауэкс-1 из 4—6 N HN03 [118], а также отсутствие миграции протактиния в опытах по электрофорезу на бумаге в 6 М HNO3 [29] также указывают на образование нейтральных форм протактиния.

В литературе имеется сравнительно мало количественных данных, характеризующих комплексообразование протактиния в азотнокислых растворах.

Новиков и Пфреппер [557] методом ионного обмена исследовали комплексообразование протактиния в системе НСЮ4— HN03 при ц = [Н+]=1н-4 и [NO3_] = 0,l —1,0. Полученные ими значения констант устойчивости (р) нитратных гидроксокомплексов приведены ниже:

[Н+1 3i З2 Эз

1,0 0,68 . 3,0 11,93 2,0 0,79 0,74 — 4,0 0,63 0,21 —

Авторы указывают на нейтральный и анионный характер образующихся комплексов и приводят их предполагаемый состав: [PaCMOH^NOa]0, [PaO*(OH)y(N03)2]- и [PaOI(OH)y • (N03)4F". Тот факт, что при концентрации ионов Н+, равной 1,0 Л, кроме первого и второго комплексов образуется комплекс состава 1:4, объясняется, по-видимому, замещением гидроксильных групп в гидроксокомплексе ионами N03. При более высокой концентрации ионов Н+ имеет место конкурентная реакция взаимодействия гидроксильных групп с протонами, вследствие чего образования комплекса состава 1 :4 не наблюдается.

43

Старик и Ильменкова [109] указывают на образование анионных комплексов [Pa(N03)6h и [Pa_(N03) 7]2~ в растворах с Концентрацией 6 М Н+ и 3—6 М N01; ступенчатые константы! образования этих комплексов равны соответственно 0,141 и 1,09. Эти комплексы образуются из нейтрального комплекса Pa(N03)5, существующего, по данным авторов, в растворе при концентрациях 6 М Н+ и 1— 3 М N0,. Предположение о воз можности существования негидролизованных нитратных коми лексов протактиния вызывает некоторое удивление. Однако ав торы [109, ПО] объясняют это тем, что ионы лития, присутствую

Концентрация ионов Ы03,Ы

щие в растворе, обладают высокой энергией гидратации и препятствуют гидролизу протактиния.

Спицын и сотр. [103] на основании данных по экстракции Ра233 и Ра231 три-н.бутилфосфатом из растворов HN03—НС104 (с ионной силой, равной 5) рассчитали константы устойчивости нитратных комплексов: р1 = 17; р2=127; р3 = 540 и |34=1380. Относительное содержание нитратных форм протактиния в зависимости от концентрации нитрат-ионов представлено на рис. 8. При концентрации ионов N03 более 1 М доминирующей формой является анион Pa(OH),2(N03)4.

Устойчивость азотнокислых растворов протактиния. В свежеприготовленных азотнокислых растворах в интервале концентрации Ю-12— 10~

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проекционного экрана 150 х 200 см
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы металлические винтовые- быстро, качественно, недорого!
стул самба
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - MSI AP1622ET - в кредит не выходя из дома в Санкт-Петербруге, Пскове, Мурманске и других городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)