химический каталог




Автор

е уменьшения степени гидролиза протактиния. В более концентрированных растворах НСЮ4 (>3 N) протактиний существует в виде катионов, заряд которых не определен. Не следует также, по-видимому, исключать возможности образования пер-хлоратных комплексов в концентрированной НС104 (~11,8 М), так как в этих растворах наблюдается сорбция протактиния с высокими коэффициентами распределения как на катеоните, так и на анионите (см. стр. 192, рис. 68) [664]. По данным Гюйо-мо [316], из перхлоратных растворов протактиний экстрагирует-ся ТБФ в виде Ра(ОН)а(СЮ4)2-ЗТБФ.

Исследование электромиграции Ра233 в 6 М НСЮ4 (плотность тока 10 мка, напряжение 63 в) показало, что в течение 48 час. 75% протактиния мигрирует в катодную область и

38

~10~5 М растворов Pa(V) в НС104 с различной концентрацией кислоты (ц = 3), приготовленных разбавлением стандартного раствора, полученного растворением гидроокиси протактиния в концентрированной НС104 при нагревании. Уменьшение светопоглощения в коротковолновой области спектра (~210 нм) и увеличение интенсивности полосы в области 250 нм у растворов протактиния в 1—3 N НСЮ, со временем объясняется, по-видимому, гидратацией иона РаО(ОН)2+ и образованием иона Ра(ОН)Г. Различие спектров светопоглощения растворов протактиния в 11,5 М НСЮ4, приготовленных растворением гидроокиси при нагревании и на холоду, также вызвано, очевидно, образованием различных ионных форм — РаО(ОН)2+ и Ра(ОН)=+ [318, 321]. Исследование спектров светопоглощения растворов протактиния в хлорной и других минеральных кислотах, позволило сделать вывод, что максимум в области 210 нм обусловлен наличием связи Ра = 0 [325].

Устойчивость хлорнокислых растворов протактиния. Растворы протактиния в хлорной и других минеральных кислотах вследствие гидролиза и полимеризации протактиния подвержены старению (под «старением раствора» подразумевается изменение состава и реакционной способности ионных форм с течением времени). Это сказывается на изменении поведения протактиния в различных химических реакциях (экстракции, ионном обмене и т. д.). Устойчивость растворов протактиния зависит

39

как от концентрации ионов Н+, так и от концентрации элемента.

В свежеприготовленных растворах протактиния (1СН2— —10~5 М) при кислотности >1 N содержание полимерных форм, по-видимому, незначительно [318, 321]. Изменение соотношения полимерных и мономерных форм в зависимости от концентрации протактиния и кислоты иллюстрируют данные по фильтрации хлорнокислых растворов протактиния через бумажные

Гюйомо и сотр. [321, 323] на основании данных по центрифугированию растворов пришли к заключению, что растворы, содержащие индикаторные количества элемента (~10-10 М), при концентрации 0,5—3,0 N НС104 устойчивы в течение 30 дней, а при рН 1,23—3 — в течение 12 час. (табл. 7). Растворы, содержащие Ю-7—Ю-6 М Ра и 0,5 N Н+, также устойчивы длительное время.

фильтры и мембраны различной пористости (табл. 6). Количественная оценка содержания полимеров протактиния в растворах на основании данных табл. 6 затруднена вследствие возможной сорбции ионных форм материалом фильтра.

40

Коэффициент распределения протактиния при экстракции те-ноилтрифторацетоном из указанных растворов не зависит от концентрации протактиния и не изменяется по истечении около 3 мес. [318, 321].

Некоторые расхождения существуют в оценке стабильности хлорнокислых растворов (3—8 N) с концентрацией ~10-5 М Ра, приближающейся к предельной концентрации протактиния в 7,1 N НСЮ4 [674]. Гюйомо и сотр. [318, 321] считают, что заметного изменения поведения протактиния в растворах, содержащих Ю-5 М Ра и 3 N НСЮ4, не происходит при выдерживании растворов до 3 мес. Однако Судзуки и Иноуэ [664] показали, что экстрагируемость протактиния, выдержанного в течение 10 дней в растворе 4,86 N НСЮ4 при концентрации элемента \0~5М, ухудшается. Кроме того было показано, что сорбция протактиния из 8,41-Ю-6 М раствора Ра в 5,45 N НСЮ4 на бумажном фильтре увеличивается в 3 раза и достигает 45% при старении раствора в течение 80 дней.

41

Поскольку в растворах >1 N НСЮ4, в которых преимущественно существует ион РаО(ОН)2+, не происходит старения и заметной .полимеризации протактиния даже при сравнительно высоких концентрациях элемента (10~7—10~5 М), Гюйомо и сотр. [318, 320, 321] связывают процесс образования полимеров в менее кислых растворах с полимеризацией мономера Ра(ОН)4 по реакции

4. КР

р Pa (OHtf <± Ра„ (OHff-m + (т -4р) Н+ + (ip - т) Н20.

Были рассчитаны частная константа полимеризации (КР^ ^107'5) и степень полимеризации (р=3 или 4) по методу, ранее использованному для количественной оценки полимеризации циркония [224].

Азотнокислые растворы. В азотнокислых растворах протактиний находится в основном в виде нитратных гидроксокомплексов Ра (ОН), (NO^-*-", где х и у имеют значения в пределах координационной возможности протактиния (х-\-у^8).

При низкой концентрации HNO, протактиний может образовывать гидроксоионы, подобные Ра(ОН)4 и т. п. На основании данных по экстракции Ра233 три-н.

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кирпич кладочный
световые панели magnetic изготовление
туалетные столики золотой беж
выпрямление заднего крыла тойота цены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)