химический каталог




Автор

твора протактиний может находиться в виде окси-, гидрокси- и акваионов и проявлять различную реакционную способность, что является часто причиной невоспроизводимого поведения элемента.

Состояние протактиния в растворах существенно зависит от присутствия в растворе других элементов и в первую очередь его аналогов — ниобия и тантала, а также некоторых четырехвалентных элементов (Zr, Hf, Ti). Потеря индивидуальных свойств протактиния обусловлена образованием полиядерных соединений протактиния с этими элементами.

Изучение и количественная оценка гидролиза, полимеризации и комплексообразования протактиния сопряжены с рядом принципиальных и методических трудностей. Указанные процессы часто практически невозможно рассматривать в отдельности вследствие сложности существующих в растворе равновесий. Наличие в растворах одновременно ионных форм протактиния с различными зарядами (катионных, анионных и нейтральных), полимеризация и образование труднорастворимых

30

полиядерных соединений протактиния, в ряде случаев медленное достижение состояния равновесия, а также некоторые побочные явления (сорбция на стекле, образование псевдоколлоидов) — все это сильно затрудняет выбор соответствующего метода исследования и получение надежных результатов.

Имеющиеся в литературе сведения о состоянии протактиния в растворах часто носят качественный характер и иногда противоречат друг другу. Тем не менее они могут быть полезны для химиков-аналитиков при разработке методов отделения протактиния от других элементов и методов его определения.

Гидролиз и комплексообразование протактиния (V)

В водных растворах ионы пятивалентного протактиния (ионный радиус Ра5+ равен 0,90А) оказывают сильное поляризующее действие на молекулы воды и гидроксил-ионы, вследствие чего образуются кислород- и гидроксилсодержащие ионы протактиния. Существование иона Ра5+ в растворах, по мнению большинства исследователей, маловероятно, хотя Эльсон [133, 246] полагает это возможным в концентрированных растворах НС104. Михайлов [60] оценил первую константу гидролиза иона Pa^-aq, которая оказалась равной 103±1, что исключает возможность существования этих ионов в значительных концентрациях.

Хлорнокислые растворы Перхлорат-ионы обладают слабой комплексообразующей способностью, вследствие чего исследование состояния протактиния в хлорнокислых растворах представляет интерес для изучения его гидролиза.

В хлорнокислых растворах протактиний образует ионы, состав которых может быть представлен в виде РаОш (OHfn~m~n, где2т+ + «=4 или 3. По данным Эльсона [133], в слабокислых растворах 0,01— 0,1 М) существуют ионы Pa(OH)°;f или PaO (OH)°;f, а в 0,1 — \,2М растворах НС104 преобладают трехзарядные катионы РаОэ+ или Ра(ОН)а+- Последнее предположение, а также допущение Эльсона о существовании ионов Ра6+ • aq в концентрированных растворах хлорной кислоты не подтверждены данными других авторов [11, 323, 574]. Гюйомо и сотр. [316, 320, 321, 323] на основании данных по экстракции Ра233 (индикаторные количества) бензольным раствором ТТА считают, что при кислотности Ы0~5—3,2-10-aiV (ионная сила ц =3) протактиний находится в растворе в виде однозарядного иона Pa (OH)t, или РаО (ОН)г, или PaOj , а при концентрации 1—3N Н+-ионов — в форме двухзарядного катиона Ра(ОН)^*

' См- обзор [322],

37

или РаО (0Н)а+. Между указанными выше формами существует равновесие

Pa (ОН)°+ + На0 ?? Ра (ОН)+ + Н+,

константа которого при температуре 25° С имеет величину 9-10"2 [318,320, 321]. Влияние рН на относительное содержание ионов Ра(ОН)^ и Ра(ОН)Г в растворе представлено на рис. 6.

г- ц_

|РА(0Н)*\ ЪДРООТСЬ1 ИЛ"+ J /РП(ОН)^ / ИЛИ ,4 ( РАО (ОН)

1 \\ Ра0г /

и з г 1 0 РН

В работах [39, 664, 700] приведены несколько отличные интервалы кислотности, в которых существуют указанные ионные формы. Так по данным Судзуки и Иноуэ [664], в растворах

1#

•§| 50I5'

и

е

25%—в анодную (63]. Последнее может быть объяснено, по мнению авторов, образованием псевдоколлоидов.

зго

гио

Для изучения состояния протактиния в растворах со сравнительно высокой концентрацией элемента (~10~5 М) весьма полезным оказался спектрофотометрический метод. Характер спектров светопоглощения хлорнокислых растворов протактиния зависит от концентрации кислоты и способа приготовления раствора. На рис. 7 представлены спектры светопоглощения

0,3—0,2 N НС104 (ионная сила ,i = 2,03), содержащих 10~7 М Ра, присутствуют как однозарядные, так' и двухзарядные катионы протактиния. Уэлч [700] ионообменным методом определил заряд ионов протактиния в 0,1—3,0 М НСЮ4, который оказался равным 1 + ,что, по мнению автора, соответствует существованию иона Ра02. Дьячковой и др. [39] показано, что заряд ионов протактиния в 0,2 М НСЮ4 приближается к 2 + .

Таким образом, в ЫО'М N НСЮ4 существуют, по-видимому, только одно- и двухзарядные катионы протактиния. С ростом концентрации ионов Н+ в указанных пределах происходит увеличение относительного содержания ионов РаО(ОН)2+ вследстви

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кристалл истра
светильники для бассейнов светодиодные подводные
Предметы сервировки Vivien купить
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)