химический каталог




Автор

фный остаток представляет собой гидрат PaF4-H20. Нагревание PaF2S04-^H20 до 200°С приводит к образованию коричневого дигидрата, PaF2S04-2H2O. Инфракрасный спектр данного соединения имеет характерные полосы поглощения со следующими частотами (в см-1): 450 (Pa—F); 690 и 740 (Ра—О—Ра); 1100 (SOD; 1625 и 3450 (Н20).

Фениларсонаты протактиния

В нейтральных и кислых растворах протактиний (V) образует с фениларсоновой кислотой белый хлопьевидный осадок [72, 83]. Остаточная концентрация протактиния в растворе составляет ~10-6 М. Выделенное соединение, ло данным Мясо-едова, Палыпина и Молочниковой (72], имеет состав

Рис. 5. Термогравитраммы фениларсоната протактиния (V) (/) и фениларсоновой кислоты (2) [72]

Н3Ра02(СбНбАзОз)2-л:Н20. Фениларсонат протактиния (V) легко растворяется в разбавленной HF или в растворе Н2С204. Щелочи (NaOH, КОН) разлагают соединение с образованием гидроокиси протактиния.

Фениларсонат протактиния (V) плохо растворим в бензоле, дихлорэтане, ацетоне и четыреххлориетом углероде, но хорошо растворяется в изоамиловом спирте [70]. Экстракция фениларсо-ната протактиния (V) изоамиловым спиртом использована для отделения протактиния от ряда элементов (см. стр. 174).

Термогравиметрическое исследование фениларсоната протактиния (V) проведено в интервале температур 20—1200"С [72].

34

Соединение разлагается в три стадии (рис. 5, кривая 1). Первый спад от 20 до 100° С обусловлен, по-видимому, потерей воды, а плато иа кривой при 100—180° С соответствует безводному фениларсонату протактиния. Разложение последнего происходит при 200—500° С с образованием окислов протактиния. Плато в интервале температур 1000—1200° С соответствует Pa2Os.

Осаждение протактиния фениларсоновой кислотой цсполь-зовано для отделения от сопутствующих элементов и весового определения (см. стр. 131 и 108).

Четырехвалентный протактиний, подобно Zr, Th и U (IV), образует с фениларсоновой кислотой труднорастворимое соединение, состав которого не исследован [171].

Оксалаты протактиния (V)

Образование белого осадка при добавлении НС1 к оксалат-ным растворам протактиния' (V) описано еще Гроссе [303], а затем и другими авторами [173, 439]. Соединение, выделенное Мюк-гаром и др. [546] из раствора 0,08 М Н2С204 и 0,5 N НС1, отвечает, формуле РаО(ОН)С204-л:Н20, где х:=1,5-*-2. Давыдов и Палыпин [32] исследовали состав осадка, образующегося при гидролитическом осаждении протактиния из раствора 0,25 М Н2С204 и 1,5 N НС1. Выделенное соединение содержит оксалат-и хлорид-ионы в молярном соотношении Ра: С205 :С1 = 1:1,3: : 1,4 (0,8).

Таким образом, из соляно-, а также хлорнокислых [32, 546] оксалатных растворов протактиний выделяется в виде труднорастворимого гидроксиоксалатного комплекса. Вопрос о том, входят ли хлорид-ионы в состав соединения или они захватываются осадком в результате сорбции, остается открытым.

При добавлении ацетона к раствору Pa(V) в 0,5 М Н2С204 в отношении 10:1 выделен оксалатный комплекс состава Ра:С204~ =1:2 [32]. Остаточная концентрация протактиния в водно-ацетоновом растворе равна Ю-6—Ю-5 М. Растворимость данного соединения в воде при 25" С имеет величину около 1-10-3М. Анализ соединения на содержание протактиния и ионов С2ОГ показал, что, по-видимому, выделенный оксалат протактиния имеет состав Ра (ОН) (C204h-6H20 (найдено: 44,6% Ра и 31,0% С204" ; по расчету: 43,4% Ра и 33,1% С2ОГ).

Протактиний образует ряд оксалатных комплексов, растворимость которых возрастает с увеличением числа координированных групп С204~. Давыдов и Палыпин [32] изучали растворимость гидроокиси протактиния в растворах щавелевой кислоты. В интервале концентраций 0,001—0,01 М Н3С204 равновесная концентрация протактиния в растворе увеличивается от

2* 35

8,7-Ю-6 до 6,5-10"* M, что соответствует образованию оксалат-ного комплекса состава 1 : 1. При дальнейшем увеличении концентрации Н2С2О4 число присоединенных лигандов увеличивается, равновесная концентрация протактиния в растворе возрастает и составляет 1,4-10~3 М (0,05 М Н2С204) и 1,0-10"'2 (0,1 М Н2С204).

В растворе 0,5 М Н2С204 гидроокись протактиния растворяется хорошо 01,7- Ю-2 моль/л) вследствие, по-видимому, образования оксалатных комплексов с соотношением Ра : : С2ОГ=1 : 3.

Другие соединения протактиния

Пяти- и четырехвалентный протактиний образуют ряд труднорастворимых соединений (см. стр. 72, 128), состав которых не исследован: фосфаты [350, 354], гипофосфаты [266, 354], иодаты [350, 354] и карбонаты [65, 350]. Выделены также соединения протактиния (V) с органическими реагентами: таннат [152, 208] и 8-оксихинолинат [208] протактиния. Последнее соединение растворимо в амилацетате и хлороформе, что используется для экстракционного отделения протактиния от сопутствующих элементов [487, 693].

ПОВЕДЕНИЕ ИОНОВ ПРОТАКТИНИЯ В РАСТВОРАХ

Поведение ионов протактиния в растворах чрезвычайно «ложно вследствие склонности его к гидролизу и полимеризации и многообразия образующихся ионных форм. В зависимости от состава и способа приготовления рас

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет из гортензии в москве
Компания Ренессанс: лп-11 - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул барный jola
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - LS35-42U81-PP-1 - метро Пушкинская, Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)