химический каталог




Автор

опротактинатов (V), обладающих гораздо меньшей растворимостью, чем пентафторид [171, 185, 201, 202, 229, 294, 306, 328, 431, 519].

Наиболее широкое применение в препаративной и аналитической химии протактиния нашел гептафторопротактинат (V) калия, K2PaF7, который осаждается в виде белого кристаллического осадка при добавлении концентрированного раствора KF к раствору протактиния во фтористоводородной кислоте [171]. Кристаллы K^PaF? имеют моноклинную сингонию: а= 13,14; 6 = 6,76; с = 8,24А; 0= 125,5° [197, 639]. Гептафторотактинат (V) калия растворяется в 1—2 М HF и в 4 М HN03; в ацетоне и неполярных органических растворителях соединение не растворяется [185]. По данным Миранды [519], K2PaF7 образует с ацетоном неустойчивый продукт присоединения. При действии NH4OH на гептафторопротактинат (V) калия образуется гидроокись протактиния.

Выделены также другие гептафторопротактинаты (V) — Rb2PaF7, Cs2PaF7, (NH4)2PaF7 и BaPaF7 [150, 182, 294, 431]. BaPaF7 —мало растворимое соединение; (NH4)2PaF7 хорошо растворяется в воде и минеральных кислотах [147, 150]. Растворимость гептафторопротактинатов щелочных металлов в воде возрастает с увеличением радиуса катиона щелочного металла [185].

Интересно отметить различия в составе и свойствах фторопротактинатов (V) калия и натрия. Долгое время не удавалось выделить из водных растворов кроме KaPaF7 другие фторопро-тактинаты (V) калия, например KPaF6 и KsPaFs, ранее полученные сухим путем [144].

Недавно Мэддок и сотр. [201] выделили из раствора гекса-фторопротактинат (V), KPaF6, по следующей методике.

40 МГ РагОб растворяют в концентрированной HF, раствор упаривают почти досуха и добавляют 1,5 МЛ 40%-ной HF. К полученному раствору прибавляют насыщенный раствор KF (.10 МГ) и упаривают досуха. Остаток растворяют в I МЛ 40%-ной HF и упаривают до появления кристаллов, которые отделяют и промывают ацетоном.

Кристаллы KPaF6 имеют орторомбическую сингонию: fl = = 5,813, 6 = 5,620; с=3,985 А; соль изоструктурна соответствующему соединению пятивалентного урана. Вычисленная плотность составляет 4,899 г/см3 [185].

Из фторопротактинатов (V) натрия пока выделен только октафторопротактинат (V), который получается как при дефиците, так и при избытке фторида натрия. Na3PaF8 осаждается при добавлении 3 объемов ацетона к 1 объему 0,5 М раствора протактиния в 17 М HF, содержащему фторид натрия в молярном соотношении Na: Ра = 3:1 [182]. Это соединение получено также при добавлении раствора NaF (10 мг) к 4 мл раствора Pa(V) (20—22 мг Ра205) в 0,35 М HF и упаривании полученно32

го раствора до объема 1,5—2,0 мл [201, 202]. Кристаллы окта-фторопротактината (V) натрия имеют тетрагональную сингонию: й= 5,487; с= 10,89 А. Рассчитанная плотность равна 4,577 г/см3 [185]. Растворимость Na3PaF8 в 0,35 М HF составляет 8,7±0,5 г/л [201].

Миранда [519] исследовал спектры диффузионного отражения KjPaF7 и Na3PaFs. Ион PaF? характеризуется максимумом поглощения при 200 нм\ ион PaF* имеет слабое поглощение- в области длин волн 195—500 нм с небольшим максимумом при 195 нм и полосой поглощения при 300—380 нм. Автор отмечает, что сопоставление спектров диффузионного отражения твердых соединений известного состава со спектрами светопоглощения различных растворов может быть полезным для выяснения состояния ионов протактиния (V) в растворах.

Идентификация указанных выше фторопротактинатов (V) проведена химическими методами, а также методом инфракрасной спектроскопии. Ниже приведены характерные полосы поглощения (связь Ра—F) некоторых фторопротактинатов (V)

ЧАСТОТЫ, см-1

KPaF, 523; 454

K2PaF, 430; 356

(NH4)3PaF, . . . 434; .357

Rb2PaF7 438; 356

Cs2PaF, 438; 356

Na3PaF8 468; 422

Рентгеноспектральным и ИК-спектроскопическим методами не обнаружены группы ОН или атомы О в молекулах фторопротактинатов [182, 185], что может, по-видимому, указывать на отсутствие гидролиза протактиния в достаточно концентрированных фторидных растворах, из которых выделены указанные соединения.

Фторид четырехвалентного протактиния PaF4-xH20, подобно фторидам тория и лантана, осаждается из кислых растворов [171, 348, 350, 354]. Тетрафторид протактиния—достаточно устойчивое соединение; растворяется в растворах минеральных кислот при пропускании через раствор воздуха и в смеси HF и Н202 вследствие окисления Pa (IV) до Pa (V), а также в 15 М растворе NH4F [354].

Стайном [648] выделен фторосулъфатный комплекс четырехвалентного протактиния, предполагаемого состава PaF2S04-A'H20. Соединение осаждается в виде белого аморфного осадка при добавлении 5—10 мл 3 М HF к раствору Pa(IV), который получали растворением 15—70 мг Pa2Os в 10—40 мл 4,5 М H2S04 с последующим восстановлением протактиния амальгамой цинка в течение 2 час. в атмосфере Н2 или N2. Фто-росульфат протактиния (IV) умеренно растворим в воде и раз2 АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ ПРОТАКТИНИЯ 33

бавленных кислотах, по нерастворим в ацетоне. При промывании соединения небольшим количеством воды или 3 М HF значительная часть его растворяется, а белый амор

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как называется плакат, наклеенный на пластик
купить ящик для балкона
кастрюли из нержавеющей стали германия
концерты в кремлевском дворце 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)