химический каталог




Автор

отактината возрастает: так, например, процент осаждения протактиния после двухдневного выстаивания из 0,89-Ю-4, 0,89-10-' и 2,15 М растворов NaOH (исходная концентрация протактиния равна 3-Ю-4 М), содержащих 1,41 —1,72 М Н202, составляет 97,5; 59,5 и 0% соответственно. В растворах LiOH растворимость перекисного комплекса протактиния, наоборот, уменьшается с увеличением концентрации щелочи. Количественное осаждение пероксида протактиния не достигается в 0,19—2,33 М растворах LiOH. Из раствора 1,20-10-2 М NaOH и 1,78—1,97 М Н202 был выделен аморфный перпротактинат натрия состава NaPa(02)3-;eH20, где х^А. Соответствующие пертанталаты и перниобаты содержат 1 или 4 перекисные группы Оа на 1 атом элемента. Перпротактинат натрия, подобно пероксиду протактиния, разрушается на воздухе при обычной температуре. Реакция разрушения соединения первого порядка с периодом полуразложения 424 час.

Сульфаты и двойные сульфаты протактиния

Кирби [443] кристаллизацией из дымящей H2S04 был выделен сульфат протактиния (V) предполагаемого состава Pa2(S04)5.

Однако Багнал и др. [151, 154] в этих условиях получили окситрисульфатопротактинат (V), который, по данным химического анализа и термогравиметрических исследований, имеет

29

состав H3PaO(S04)3. Методика получения данного соединения заключалась в следующем.

400 яг Ра205 растворяют в 2 ял 20 М HF, добавляют 2 ял концентрированной H2S04 и нагревают до паров S03 для удаления ионов F-. Затем добавляют 1 ял концентрированной H2S04 и раствор нагревают. Выделившийся осадок (остаточная концентрация протактиния в растворе составляет — 1 мг Ра/мл) отфильтровывают, промывают 2 раза по 1 мл безводным нитробензолом и сушат в течение нескольких часов при комнатной температуре в вакууме (10~4 ям рт. ст.).

[МЫ

Окситрисульфатопротактинат (V) — белое соединение, кристаллизуется в гексагональной системе: a = 9,439±0,005, с = = 5,506±0,005 А. Рассчитанная плотность составляет 4,275 г/см'а.

ИК-спектры имеют характерные полосы поглощения со следующими частотами (в см.-1):

V! VA V3 va 975 436 1017 616

1114 598

1179

Соединение чувствительно к влаге, быстро растворяется в разбавленной H2S04 и легко разлагается в 6 М НСГ и концентрированном NH4OH. В органических растворителях (нитробензоле, бензоле, этилацетате, эфире, диизобутилкетоне, нитроме-тане и метилцианиде) H3PaO(S04)3 не растворяется.

Нагреванием H3PaO(S04)3 в вакууме при 375—400°С получен аморфный оксидисульфатопротактинат(М) состава HPaO(S04)2, а нагревание при 750° С на воздухе приводит к образованию Ра205. На рис. 4 приведена термогравиграмма H3PaO(S04)3. Разложение этого соединения протекает по следующей схеме:2H.SO, -2SO, -H.SO..SO,

2Н3РаО (S04)s >• 2 НРаО (S04)2 ? 2 HPa02 S04 ? Ра205.

Сульфаты протактиния (V) отличаются по составу от аналогичных соединений ниобия и тантала: (Nb02)2S04,

Nb203(S04)2, Nb203(S04)4, (NbO)2(S04)3, Ta2(S04)5 и (Ta02)2S50i6 [21, 365, 704].

Пятивалентный протактиний в сернокислых растворах (<1,5 М) в присутствии избытка ионов К+ образует, подобно La, Zr, Th и U(IV), труднорастворимый двойной сульфат [154, 171]. Анализ выделенного осадка, промытого разбавленной H2S04 и диоксаном, показал, что молярное соотношение К: Ра : SOj" равно 0,66:1:1,35 и 0,85:1:1,5. На основании этого высказано предположение, что полученный продукт является смесью различных двойных сульфатов протактиния и калия [154].

Мэддок и Миранда [488, см. также 151] сообщили о выделении двойного сульфата протактиния и калия состава К3РаО (S04)3.

Двойной сульфат четырехвалентного протактиния и калия осаждается в виде белого кристаллического соединения при добавлении насыщенного раствора K2S04 к раствору Pa(IV) в 2,5 JV H2S04. Состав образующегося соединения не исследован [171].

Селенаты протактиния (V)

Окситриселенатопротактинат (V) состава H3PaO(Se04)3 выделен с использованием H2Se04 по методике, описанной на стр. 30 [151, 154]. Кристаллы имеют гексагональную сингонию: а = 9,743±0,005; с = 5,679±0,005 А. Рассчитанная плотность равна 4,830 г/см3. ИК-спектры характеризуются полосами поглощения со следующими частотами: v2(325 см-1), v3(914; 860; 801 см-1) и v4(450; 419, 395 смт1).

Окситриселенатопротактинат (V) чувствителен к влаге, хорошо растворяется в разбавленной H2S04; в противоположность H3Pa0(S04)3 устойчив при нагревании с 6 М НС1 и неполностью гидролизуется при действии концентрированного раствора NH4OH. В органических растворителях нерастворим подобно сульфатопротактинату (V).

При разложение в вакууме H3Pa0(Se04)3 не удалось выделить устойчивых низших селенатов протактиния. Соединение разлагается в токе кислорода при 750" С с образованием Pa2Os (см. рис. 4).

Фториды протактиния и фторопротактинаты

Пентафторид протактиния, PaFs-2H20,— хорошо растворимое соединение, которое было выделено из раствора HF при упаривании его досуха [307].

Пятивалентный протактиний во фторидных растворах в присутствии фторидов щелочных металлов, аммония и бария обра30

31

зует ряд фтор

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
чик кориа концерт
HP EliteDisplay E242
купить билет на концерт звери
линзы при астигматизме

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)