22,7 нм.

При определении в кислоте 0,20—0,68% Са были получены результаты, хорошо совпадающие с данными оксалатного метода.

Следовые количества кальция определяют методом атомно-аб-сорбционной пламенной фотометрии. Предварительно кальций определяют экстракцией в виде комплекса с 8-оксихинолином [1216]. Аналитическая линия Са 422,7 нм. Определяемое содержание 1—150 мкг Са/г.

В технической фосфорной кислоте кальций определяют титрованием комплексоном III после предварительного определения Р043_ на колонке с сильно щелочным анионитом в ОН- или С1-форме [883]. Изучены условия отделения Н3Р04 в виде ГеР04 при трилонометрическом определении кальция и магния [33]. С целью последующего определения кальция и магния Р043-отделяют также на анионите в ацеэдлщой форме [492].

Определение Fe [429].

Общее железо в Н3РО4 определяют по реакции Fe2t с о-фенанттолином фотометрическим методом. 2 г Н3Р04 разбавляют водой, нейтрализуют 10% -ным раствором NH.OH до рН 5—6, добавляют 10%-ный раствор солянокислого гидроксиламина, выдерживаю! 15 мин., вводят 0,3%-ный раствор о-фенант-ролияа и через 2 часа измеряют оптическую плотность на ФЭК-М при 500— 540 нм относительно раствора контрольного опыта. Чувствительность метода 1-10~4% Fe (из навески 1 г). Продолжительность проведения анализа —2,5 час.

Олределение V. Ванадий определяют лопярографически на <роне концентрированной Н3Р04 в присутствии комплексона III 1814]. На фоне конц. H3P04 V3+ и V(IV) полярографическн неактивны, a V(V) образует четкую волну с ??/« от —1,03 до —1,09 в (отн. н.к.э.) при рН 10—11,5. Высота волны пропорциональна концентрации V(V). В присутствии комплексона III V3+ образует обратимую диффузионную волну с Eyt от —1,28 до —1,29 в при рН 5—9, соответствующую восстановлению до V2+. В этих же условиях V(IV) и V(V) образуют по две волны: вторая волна соответствует восстановлению V(III) до V(II). Оптимальные условия определения V(V): концентрация V(V) <С 10"2Af, 5 мл концентрированной Н3Р04 в 50 мл конечного раствора, 0,05 М по комплек-сону (рН 7), содержащего 0,004% полиакриламида для подавления максимума.

Олределение Си, Sb, РЬ и As. При восстановлении на ртутном капельном электроде Си, Sb и РЬ образуют четкие волны при любой концентрации Н3Р04 [869]. [На фоне 1,5 М H3P04 EJ2 имеет значения (отн. Hg-анода): для Си 0,35 в, для Sb 0,57 в и для As 0,73 е.] As при низкой концентрации Н3Р04 образует две нечеткие волны. При увеличении концентрации Н3Р04 волны разделяются. Для аналитических целей пригодна первая волна восстановления As на фоне 6М Н3Р04 с Еу, = — 0,67 в. Определению указанных элементов не мешают S04~, N03 и ClOJ. В присутствии С1- потенциал смещается в область более положительных потенциалов и изменяется высота волны. Возможно одновременное определение Си—Pb, Sb—РЬ, Си—As, Sb—As. Высота волны пропорциональна концентрации указанных ионов до 10 .иг/100 мл раствора.

Определение Се. На фоне конц. Н3Р04 церий образует на вращающемся Pt-электроде четкую волну -a Evt — 0,45 в (отн. Hg-электрода). Предложен метод прямого определения церия в двух вариантах [9001.

По первому варианту электрод выдерживают без напря>к;авдая- 2 мин. в анализируемом растворе, затем напряжение медленно абвышают до 1,2 в Потенциал Sjy2 окисления Се(Ш) равен 0,45 е (отн. Hg | HgSOj). Аналогичным образом записывают подпрограмму контрольного опыта, используя конц. Н3Р04.

По второму варианту электрэд*выдерживаЕог без напрящзкия 15 мин., затем поднимают напряжение до 0,9 в и оставляют при этой напряжении на 10—12 час. Предельный ток Се измеряют при 0,9 е.^Электрод пригоден для работы в течение 3 дней. Определению Се не мешают: А13+, Сг3+, Fe3+, Ti(IV), Th*+, Nb(V), U02+, La>+, Nd3+, Sm3^, Yb3+, Eu3+ и NO". Искажает волну СГ, в его присутствии Се не может быть определен по второму мзгоду.

При вольтамперометрическом титровании Се в конц. Н3Р04 (с использованием вращающегося Pt-электрода) происходит смещение потенциала Се4+/Се3+ в более отрицательную область потенциалов [901]. Определению не мешают указанные выше, а также

172

173

щелочные и щелочноземельные элементы. Мешают С1_, Мп2+, Fe2+, которые окисляются в процессе титрования.

Определение Si [1176]. Прибавляя NaF к навеске Н3Р04, переводят кремний в SiFl-. Раствор пропускают через колонку с анионитом в С1~-форме. При элюировании смесью Na2S04—PIF происходит разделение РО3" и SiFl". Элюат, содержащий H2SiFe, обрабатывают Н3В03 и молибдатом аммония (при 50° С); определение кремния заканчивают фотометрированием кремнемолибде-новой гетерополикислоты при 830 нм. По этой методике можно определять Si при соотношении Si02 : POj* = 1 : 200 ООО (вместо 1 : 100 по другим известным методам).

Определение S. Сульфат-ионы в Н3Р04 определяют нсфело-метрически [248].

К отфильтрованной Н3Р04 прибавляют НС1, разбавляют водой, вводят ВаС12 (растертый и просеянный через сито 0,175 мм) 0,5%-ный раствор карбоксиметилцеллюлозы, перемешивают и постепенно вводят полученную смесь в цилиндр нефелометра, наблюдая через слой жидкости во