1 : 1). Экстракт отмывают от Mo(VI) 1 If HCI, насыщенной бутанолом. Промытый экстракт обрабатывают 5 N NH4OH для разрушения мыщьяковомолиб-деновой кислоты, прибавляют НС1 до 3 N концентрации, 25%-ный раствор роданида аммония и 0,04% -ный раствор CUSO4. Экстрагируют роданид-молибденовый комплекс и измеряют оптическую плотность с синим светофильтром при 465 нм.

По второму варианту также получают водно-аммиачный реэкстракт, •содержащий эквивалентное мышьяку количество молибдена, нейтрализуют HAS04, прибавляют. 0,1 М Н202, 0,002 М раствор KI, раствор крахмала и через 1 мин. после сливания растворов измеряют оптическую плотность при 550 нм через каждые 30 сек. в течение 6 мин. Строят калибровочный график по тангенсам углов наклона для стандартных растворов молибдена. Чувствительность определения 0,1 мпз AV15 мл.

Определение Li, Na, К и Са. Для определения малых количеств Li, Na, К., Са в особо чистом фосфоре применяют пламенно-фотометрический метод [9761. Количество определяемых Na, К., Са > 1-10_5%, количество Li > 3-10-*%.

Определение S. Для определения микроколичеств серы применяют флуоресцентный метод [463], основанный на способности сульфид-ионов гасить зеленую флуоресценцию щелочного раствора тетрамеркурацетатфлуоресцеина (ТМФ) CaoH,06(HgOCHsCO)4

Чувствительность реакции 0,01 мкг S2- в 10 мл 1%-ного раствора КОН. При содержании до 0,2 мкг &~ в 10 мл, концентрация реактива в этом объеме должна составлять 8 мкг (4 мл 1 - 10-e TV раствора). В этих условиях наблюдается пропорциональная зависимость между ослаблением флуоресценции и количеством сульфид-ионов в растворе. Измерение интенсивности флуоресценции проводят при 530 нм, сравнивая флуоресценцию испытуемого и стандартного растворов.

ТМФ, хотя и с меньшей чувствительностью, реагирует и с Р043_, поэтому серу, содержащуюся в фосфоре, предварительно переводят в сульфидную и отделяют от фосфора в виде H2S. Восстановление проводят металлическим хромом в ортофосфорной кислоте.

Процесс восстановления заканчивается, когда на выходе из абсорбера появляются белые пары ортофосфорной кислоты. Продолжительность анализа 5 час, при навеске фосфора 1 г определяют >5-10~в% серы. Метод применим также для определения серы в желтом фосфоре,

ПРИМЕСИ В ПЯТИОКИСИ ФОСФОРА

Определение А?, Си, ZQ, Al, Ga, Ti, Pb, Bi, Mn, Fe, Co, Ni. В работе [199] изучено экстракционное концентрирование примесей при анализе Ра06 в виде соединений с 8-оксихинолином, ди-этилдитиокарбаминатом натрия или 1-фенил-3-метил-4-бензоилпи-разолоном-5 при рН 5—10 смесью изоамилового спирта с четы-реххлористым углеродом (1 : 2). Разработана методика группового экстракционно-спектрального анализа Ра06 с применением 8-оксихинолина на содержание Ag, Си, Zn, Al, Ga, Pb, Ti, Bi, Mn, Fe, Co и Ni.

4 г пробы растворяют в воде, раствор нейтрализуют NH4OH до рН 8, проводят 4-кратную экстракцию примесей свежими порциями раствора 8-оксихинолина в смеси (1:2) изоамиловогоЦспирта и четыреххлористого углерода. Экстракт промывают водой и выпаривают досуха. Остатки органических веществ разлагают нагреванием с HN03. К остатку прибавляют угольный порошок и полученный концентрат анализируют спектральным методом в дуге постоянного тока. Максимальная чувствительность определения составляет (в %): Ag 2-10-', Си 9-10-», Zn 1,5-Ю-6, Al 1-Ю-6, Са 5-10-', РЬ 1-Ю-», Ti 2-10-», Bi 5-Ю-', Mn 2-Ю-', Fel-10-8, Со 2-Ю-», Ni 2-10-«. Средняя квадратичная ошибка определения не больше 15—20 отн. %.

Определение Th. Разработан весовой метод определения тория в Ра05 [941].

К аликвотной части раствора навески Р306 прибавляют конц. HNOs, нагревают до 85 —95° С и прибавляют по каплям насыщенный раствор Н2С204. Через 12—18 час.\ выделившийся осадок оксалата тория отфильтровывают и промывают 2%-ным раствором] Н2С204"2Н20, подкисленным HN03. Оса170

171

док вместе с фильтром вносят в смесь концентрированных HN03 и НО, кипятят 45 мин., выпаривают до начала выпадения солей, прибавляют HNO-. и вновь выпаривают до образования влажных солей. Остаток разбавляют HN03, добавляют насыщенный раствор] Н2С204, разбавляют водой и оставляют на 12—18 час. Осадок) отфильтровывают, промывают, высушивают, прокаливают до Th02 и взвешивают.

ПРИМЕСИ В ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЕ

Определение Са. В промышленной Н3Р04 кальций определяют пламенно-фотометрическим методом [823].

Концентрированную фосфорную кислоту, содержащую кальций в ниде CaSOi, фильтруют череа воронку Бюхнера с двойным фильтром. Из отфильтрованного осадка отвешивают 20 г, переносят в мерную колбу емкостью 500 мл, разбавляют водой до метки и перемешивают. Аликвотную часть помещают в колбу емкостью 100 мл, прибавляют 4 мл одного раствора (2,97 г безводного А1С13, 1,62 г Fe(N03)3-9НгО, 4,62 г NaN03, 1,2 г NHjF и 112 мг H2S04 (d 1,84) растворяют в воде и разбавляют водой до" 1 л) и 25 мл другого раствора (75 мл концентрированной Н8Р04 и 75 мл 27,3%-ного раствора H2SiFB растворяют в воде и разбавляют водой до 1 л), раабавляют до метки, перемешивают и впрыскивают в пламя. Фотометрируют но линии Са 4