нного тока [111]. 6 качестве эталонов используют пробы из производственных партий катализатора, многократно проанализированные химическим методом. Пробу прокаливают 1 час при температуре 500—800° С, затем 0,1 г пробы смешивают с 1,6 г смеси, состоящей из Si02, С и Bi2Oa. Кремний в смесь вводят для образования силиката кальция, легко диссоциирующего в плазме дуги, в результате чего исключается влияние кальция на степень диссоциации соединений фосфора. Готовую смесь помещают в канал угольного электрода диаметром 1,8 мм, глубиной 4 мм и толщиной стенки 0,9 мм. Спектры регистрируют на кварцевом спектрографе средней дисперсии. Продолжительность экспонирования 20 сек. Аналитическая линия Р 253,57 нм. Ошибка определения фосфора 4 отн. %; продолжительность анализа 1,5 часа.

Спектрографическое определение фосфора в технически чистых веществах

Анализ бора заключается в удалении его из навески 0,1 г в виде борноме-тилового эфира с последующим спектральным определением фосфора из азотнокислого раствора [303]. 0,5 мл раствора выпаривают на специальном графитовом электроде, выточенном в виде шляпки гвоздя, который нагревают до 200— 250° С при помощи нихромовой спирали. Затем графитовую шляпку полностью сжигают в дуге переменного тока силой 5 а в течение 20—30 сек. Спектры фотографируют на спектрографе средней дисперсии. В качестве внутреннего стандарта используют фон. Эталоны готовят в виде растворов солей элементов. Чувствительность определения фосфора в боре 1-10~4% [240].

Определение фосфора в кремнии, двуокиси кремния, кварце и германии ведут химико-спектральным методом [561. Химическое обогащение проб проводят путем удаления кремния в виде SiF4) а германия в виде GeCl4, для чего элементарный кремний обрабатывают при нагревании смесью HF и HN03, Si02 и кварц — фтористоводородной кислотой и германий — смесью НС1 и HN03Полученные растворы выпаривают на угольном порошке, который помещают в кратер графитового анода. Эталоны готовят введением водного

148

149

раствора КН2РС*4 в угольный порошок. Спектры возбуждают в дуговом разряде (10 а) в течение 30 сек. и регистрируют на кварцевом спектрографе средней дисперсии. Градуировочные графики строят в координатах S — lgC но линии Р 253,56 нм. Чувствительность определения фосфора 3*Ю~*%. Средняя квадратичная ошибка при анализе кремния 50 отн.%, двуокиси кремния и кварца 14% и германия 20 отн. %.

Спектрографическое определение фосфора в карбиде кремния ведут или химико-спектральным методом в атмосфере воздуха [142, 449, 450] или прямым в атмосфере аргона [964]. Прямой метод определения [964] имеет чувствительность 3-10_6%, что достигается значительным снижением уровня фона при сжигании проб в атмосфере аргона.

Эталоны готовят последовательным разбавлением исходной смеси карбида кремния с окисью фосфора. Для создания внутреннего стандарта вводят, Ge206. Приготовление эталонов с содержанием примесей менее 1*Ю~5% нецелесообразно из-за невозможности обеспечить однородность вещества. Эталоны готовят в стеклянной посуде, так как электрический заряд на посуде из пластиков способствует отделению примесей от основы. Возбуждение проб производят в стеклянной камере при пропускании 600 мл аргона в минуту. Перед включением источника камеру промывают газом в течение 5 мин. Спектры возбуждают в дуге постоянного тока при 20 а и дуговом промежутке 4 мм. Электрод с пробой включают анодом и на щель прибора проектируют прианодную область. Спектры фотографируют на спектрографе с большой дисперсией. Градуировочные графики строят в координатах AS — lgC.

Химико-спектральное определение фосфора в карбиде кремния на воздухе^ведут на спектрографе средней дисперсии [142, 449,450].

Для этого кристаллическую пробу измельчают в ступке и готовят взвесь порошка в дважды перегнанной HN03. Взвесь дважды центрифугируют, промывают бидистиллятом, высушивают и порции пробы по 100 мг помещают в графитовые стаканчики (внутренний диаметр 4 мм, глубина 7 мм). Отделение примесей от основы осуществляют методом испарения при нагревании стаканчика до температуры 1850° С в течение 3 мин. Приемные графитовые электроды с конденсатом в дальнейшем используют в качестве нижних электродов дуги переменного тока силой 8 а. Аналитическая линия Р 255,33 нм. Чувствительность определения фосфора 3,10~в%. Среднеквадратичная ошибка 15—20% отн.

Определение фосфора в цирконии высокой чистоты [99, 722, 970] осуществляют на кварцевом спектрографе средией дисперсии.

Для этого пробу в виде порошка, фольги или стружки [99] растворяют в конц. H2S04 в кварцевой чашке, раствор выпаривают, высушивают, прокаливают три часа при 800° С до образования окиси циркония и добавляют 1 % AgCl (носитель) в виде 5%-ного раствора AgCl в 25%-ном растворе NH4OH. Навеску циркония растворяют в HF (d 1,15). После добавления конц. H2S04 и выпаривания получают Zr(S04)2> который точно так же высушивают и прокаливают при 800° С. После этого 80 мг пробы помещают в кратер угольного электрода в форме рюмки. Спектр возбуждают в дуге переменного тока (ге