химический каталог




Аналитическая химия фосфора

Автор И.П.Алимарин, А.И.Бусев, А.П.Виноградов, А.Н.Ермаков и др.

е (NH4)3[P(Mo3O10)4]-zH2O.

Титриметрический метод определения основности не является достаточно надежным.

14

J5

В аналитической химии важную роль играют две ГПК: фосфор-номолибденовая HJP(Mo3O10)4ba;H2O, аммониевая соль которой является основным соединением для определения фосфора различными методами, и фосфорномолибденовованадиевая Н4[Р(МоцУО40)]-а;Н2О, которая применяется для колориметрического определения фосфора, содержащегося в небольших количествах.

Поликислоты фосфора. Пирофосфорная кислота кристаллизуется из сиропообразного водного раствора фосфорного ангидрида при молярном отношении Н20 : Р207 ^ 2. Кристаллическая пирофосфорная кислота всегда содеряшт ортофосфат- и полифосфат-ионы [55]. В промышленном масштабе пирофосфорную кислоту получают выпариванием воды из ортофосфорной кислоты, в лабораторных условиях — прибавлением рассчитанного количества фосфорного ангидрида к 85%-ной ортофосфорной кислоте при небольшом подогревании. Для исследовательских работ чистую пирофосфорную кислоту лучше готовить из пирофосфата натрия, отделяя натрий на катионите в Н-форме [516].

Структура пирофосфат-ионов установлена рентгенографическим анализом [960].

Пирофосфаты многовалентных металлов плохо растворимы в воде.

Пирофосфат-ионы являются хорошим комплексообразующим агентом, однако плохая растворимость пирофосфатов ограничивает применение их в качестве комплексообразователей.

Фосфор, подобно углероду, образует гомологические ряды фосфатов, близкие по свойствам к гомологическим рядам углерода [133]. Эти ряды составлены из тетраэдров Р04. В зависимости от способа соединения Р04 фосфаты разделяются на полифосфаты — цепные соединения с общей формулой Н„+аРп0зп+1, метафосфаты — кольцевые соединения с общей формулой Н„Рп03„ и ультрафосфаты, построенные из колец и разветвленных цепей. Последние легко гидролизуются с образованием поли- и метафосфатов.

Соли щелочных металлов полифосфорных кислот обычно имеют молярные отношения 1 <; Ме20 : Р205 < 2, для солей метафосфорных кислот Ме20 : Р205 = 1, а для ультрафосфатов 0 < Ме20 : Р205 < 1. Ультрафосфаты изучены недостаточно.

Для обнаружения и определения полифосфатов обычно применяют рентгеноструктурный метод [55] и ЯМР [525, 540 , 704]; для разделения используют хроматографические методы [133, 434, 578, 789, 843, 866, 987, 1106].

Поликислоты фосфора образуют комплексы; рК некоторых комплексных ионов приведены в табл. 6.

Фосфиды

Фосфор при высокой температуре образует соединения с подавляющим большинством элементов — фосфиды. Фосфиды делят на два класса [315]: 1) производные фосфиды (при полном экви16

С большинством элементов, в зависимости от условий, фосфор образует ряд фосфидов. При нагревании высшие фосфиды разлагаются с образованием низших фосфидов и паров фосфора.

Химия фосфидов описана в [63 , 54, 160 , 223 , 250, 315, 325, 326, 335]. Реагенты, применяемые для разложения фосфидов при их анализе и для других целей, представлены в табл. 7.

Гидриды фосфора

Фосфор образует с водородом ряд соединений: РНа (фосфин) — газообразный фосфористый водород; Р2Н4 (дифосфин) — жидкий фосфористый водород; Р2Нв, Р9Н2, (РН)^— твердые фосфористые водороды. Получение, физические и химические свойства гидридов фосфора описаны в [55, 276 , 719, 952].

Фосфин — бесцветный газ с неприятным запахом, весьма ядовитый. Предельно допустимая концентрация фосфина в воздухе производственных помещений 0,1 мг!м3 [1731. Фосфин растворим в воде (26 объемов газа растворяются в 100 объемах воды) [2581, сероуглероде, бензоле, циклогексаноле, эфире. Фосфин амфотерен, раствор его в воде имеет практически нейтральную

Таблица 7

Фосфиды

Реагенты, применяемые для разложения фосфидов при определении фосфора

[315]

[315]

[315] [315]

[315] [160] [315] [551 [ИЗ] [315] [302] [315]

Фосфиды щелочных металлов, (лития, калия, натрия) Фосфид алюминия

Фосфиды магния и кальция Фосфид стронция

Фосфиды хрома и индия

Фосфиды марганца, железа, никеля, кобальта, редкоземельных металлов, галлия Фосфиды меди, бора, титана

Фосфиды ниобия, ванадия, вольфрама, BP, SUP, ТаР

Литература

Водяной пар (с улавливанием фосфина)

Хлористоводородная кислота, насыщенная бромом

Раствор брома в бромистом калии Концентрированная серная кислота (с улавливанием фосфина) Смесь серной и азотной кислот

Азотная кислота, царская водка, другие смеси азотной и соляной кислот

Смесь азотной и фтористоводородной кислот

Карбонаты и нитраты (сплавление и выщелачивание кислотой)- 1,6 -10-23;

реакцию. Константы равновесия диссоциации фосфина по кислотному и основному типу практически равны [551:

РНз + ШО ;± РНг + НзО+, Кк

Высказано предположение, что существует гидрат фосфина [55, 2761. В водном растворе фосфин постепенно разлагается на водород, фосфор и твердые гидриды фосфора. Фосфин имеет свободную пару электронов и образует с электроноакцепторными молекулами комплексные соединения типа P2Hg3• 3HgCl2, PH3-BF3, PH3-2BF3 и др. С кислотами фосфин образует соли фосфония: галогени

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105

Скачать книгу "Аналитическая химия фосфора" (1.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
корпоративное такси москва вакансии
коттеджные поселки по новой риге с коммуникациями
химчистка автомобиля
http://taxiru.ru/roznica/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)