1, 1006], смесь этилацетата и бутилапетата (7:3) [730].

Фосфор в железе и стали определяют экстрагированием фосфор-нованадиевомолибденовой гетерополикислоты к-бутанолом из азотнокислой среды [524]. Cr(VI) предварительно восстанавливают раствором SOs. Определению не мешают Si, S, Mn, Ni, Со,. Си, Al и ^ 30% Сг. При использовании в качестве экстрагента метилизобутилкетона [864, 1085] определению не мешают: 1% Сг, 80% Ni, < 78% Mn (при условии выделения Мп(ОН)2 с использованием предварительного восстановления), < 68% Мо, <20% W, < 30% V, < 5%Nb, Та или Ti (их маскируют добавлением тет-рафторборатов), < 5% В, < 10% Си, < 1% Zr и <0,2% As.

Лоунамаа и Фугманн [921] предложили экстракционно-фото-метрический метод определения фосфора в сталях, содержащих до 5% Si, 5% V, 20% W, 5% Ti, 2% Zr и 30% Сг.

По этому методу Сг отгоняют в виде Сг02С1г, остаточный Сг восстанавливают раствором S08. Ниобиевую, танталовую и воль128

фрамовую кислоты, выпавшие в ходе анализа, отделяют фильтрованием, Ti маскируют аскорбиновой кислотой, Zr — смесью комплексона III и виннокислого аммония. Фосфорномолибдено-вый комплекс экстрагируют изобутанолом, восстанавливают SnCl2, разбавляют до определенного объема метанолом и фотометриру-ют [1151].

При определении этим методом фосфора в сталях и сплавах, содержащих Nb.Ti и W, мы получили заниженные результаты, по-видимому, из-за соосаждения ионов Р048~ с Nb и Ti. Недостатки рассматриваемого метода отмечены в работе [1151]. Нами разработан экстракционно-фотометрический метод определения фосфора в высоколегированных сталях. Навеску растворяют в царской водке, выпаривают раствор с НС104. Хром удаляют отгонкой в виде Сг08С18; остаточный Сг восстанавливают сульфитом натрия. Мешающее действие Ti, Nb и W устраняют добавлением NH4F.

Фосфор экстрагируют из среды НСЮ4 изобутанолом и восстанавливают желтый фосфорномолибденовый комплекс в органической фазе до синего комплекса. Экстракт гомогенизируют ацетоном и заканчивают анализ фотометрически.

Для определения фосфора в сталях навеску 0,25—0,5 з, в зависимости от содержания фосфора, растворяют при нагревании в 20—40 мл смеси (1 :3) HNO„ (d 1,40) и НС1 (d 1,19).

Раствор выпаривают с 15 мл НС104 до начала выделения ее паров. В том случае, если сталь содержит Сг, его удаляют отгонкой в виде Сг02С12. Прибавляют 1—3 мл насыщенного раствора Na2S03, 10—15 мл воды и кипятят 10 мин. Прибавляют 15 мл 2%-ного раствора NH4F, нагревают, отфильтровывают осадок, фильтр с осадком промывают горячей водой. Фильтрат охлаждают и разбавляют водой в мерной колбе до 100 мл.

20 мл полученного раствора помещают в делительную воронку, разбавляют до-50 мл НСЮ4 (1 : 50), прибавляют 10 мл 5%-hotd раствора молибде-новокислого аммония, содержащего 115 мл H2S04 {d 1,84) в 1 л, 20 мл йзобутанола и встряхивают 1 мин. Дают разделиться слоям, водный слой отбрасывают, к спиртовому слою прибавляют 15 мл раствора SnCl2. [iO sSnC\- 2НгО растворяют при нагревании в 25 мл НС1 (d 1,19). К 1 мл раствора прибавляют 200 мл 1 N H2S04 и перемешивают. Раствор годен к употреблению в течение суток.]

Раствор встряхивают 1 миа. Дают разделиться слоям, водный слой отбрасывают. Спиртовой слой сливают в сухую мерную колбу емкостью 50 мл, споласкивают делительную воронку ацетоном, разбавляют раствор до метки ацетоном и перемешивают.

Измеряют оптическую плотность раствора и определяют содержание фосфора по калибровочному графику.

Для построения калибровочного графика в делительную воронку последовательно помещают различные объемы стандартного раствора дву-замещенного фосфорнокислого аммония (содержащего \ 0мкг Р/мл). Прибавляют 3 мл 2%-ного раствора NHiF, проводят- экстракцию и фотометриро-вание, как описано выше.

5 Аналитическая химия фосфора 129

Описано определение фосфора в чугунах и сталях с применением ионообменных смол. Fes+ предварительно отделяют на смоле амберлит IRA-410 [1178] или восстанавливают до Fea+ раствором ГШ2ОН-НС1 [1181]; одновременно V(V) восстанавливается до V(IV). Анализ заканчивают фотометрическим методом, основанным на образовании синего фосфорномолибденового комплекса.

Отделение с применением катионита дауэкс-50 Х16 в Н-форме применено для фотометрического определения фосфора в быстрорежущих в нержавеющих сталях. Хлорнокислый анализируемый раствор предварительно восстанавливают SOa [776]. Определению не мешают < 4%V, < 5%Мо, < 30% Сг, а также Si, As, W.

Кулонометрический метод определения фосфора в железе и стали [758] состоит в осаждении фосфоромолибдата хинолиния, отделении осадка и титровании его электролитически генерированными ионами ОН".

Описан амперометрический метод определения фосфора в ста-' лях и металлическом никеле, основанный на применении в качестве титранта диантипирилметана [217], который образует с фосфорномолибденовой кислотой осадок, представляющий собой ее трехзамещенную соль, и окисляется на индикаторном Pt-злект-роде.

Определение фосфора в сплавах

Для определения фосфора в фосфористой меди применяют фотометрический метод, осн