химический каталог




Аналитическая химия фосфора

Автор И.П.Алимарин, А.И.Бусев, А.П.Виноградов, А.Н.Ермаков и др.

творимы в воде. Нормальные фосфаты и гидрофосфаты в водных растворах гидролизованы. Ортофосфаты всех металлов, кроме щелочных, нерастворимы в воде, но растворимы в разбавленных минеральных кислотах; большинство растворимо в уксусной кислоте. Ортофосфаты Fe3+, А13+, Сг3+, РЬ2+, Hg2+ и Bi3<" в уксусной кислоте нерастворимы. Нормальные фосфаты при прокаливании не разлагаются. Гидрофосфаты и ортофосфат алюминия при прокаливании переходят в пирофосфаты. Дигидро-фосфат натрия и натрийаммонийгидрофосфат при прокаливании переходят в метафосфаты.

Образование нерастворимой соли магнийаммонийфосфата используют в количественном анализе для определения фосфора гравиметрическим методом.

Произведения растворимости некоторых солей ортофосфорной кислоты приведены в табл. 5.

Водные растворы солей гидро- и дигидрофосфатов используют в лабораторной практике для приготовления буферных смесей [220].

Ортофосфаты образуют комплексы со многими элементами. Установлены константы образования, константы нестойкости и состав комплексов железа [288, 508, 708, 1028, 1065], алюминия [541, 590], кобальта [650], меди [954], серебра [1071], тория, плутония, урана [1150], калия, натрия, лития [896].

Гетерополикислоты фосфора. Подобно многим кислородным кислотам, ортофосфорная кислота образует гетерополикислоты (ГПК).

Изучением структуры ГПК занимались Спицын и др. [345 — 348], Никитина и др. [265—269], Вабко и др. [25] и многие другие авторы. ГПК получают название по числу атомов металла, свп12

13

занных с комплексообразователем в простейшую формулу. Для фосфора характерны 9- и 12-поликислоты. Молярные отношения Me : Р для Мо и W колеблются от 2 до 25, для V они равны 1 или 2.

В зависимости от концентрации, температуры и кислотности раствора образуются ГПК различного состава. С понижением рН раствора отношение Me : Р увеличивается, выход 12-поликислоты также увеличивается [348]. При рН 7,2; 6,3; 5,0; 4,0; 3,0; 2,8; 2,3 отношение Me : Р равно соответственно 3:1; 6:1; 7:1; 8 : 1; 8 : 1; 11 : 1; 12 : 1.

Бабко изучены [20] условия образования фосфорномолибдено-вой кислоты в растворе при рН 1

[РО|-][(МоОз)з|' VBH = [Р(МозОю)4Г =5'6,10 МВ щелочной среде ГПК разрушаются.

Константы нестойкости комплексов при разных отношениях Mo : Р и рН раствора определены спектрофотометрическим методом [850]. Присутствие в растворе ионов Со2+, Ni2+, Cu2+, Mn2*, А1Я+ не влияет на полноту образования фосфорномолибденовой кислоты; присутствие Crst, V(V), W(VI), Zr(IV), Nb(V), Ti(IV) влияет; при этом интенсивность окраски уменьшается. Присутствие Fea+ ведет к образованию смешанных ГПК.

Условия образования гетерополикислот и их устойчивость по отношению к кислотам изучены методом изомолярных серий [434].

Основность ГПК в неводных растворителях меняется в зависимости от природы лигандов и растворителя [293, 1187]. При потен-циометрическом титровании растворами едкого кали, ацетата пиридиния, мерилата натрия фосфорновольфрамовая кислота проявила себя как трехосновная; фосфорновольфрамованадиевые кислоты при титровании в метилэтилкетоне — как трех-, шести- и восьмиосновные, при титровании в диметилформамиде — как шести- и девятиосновные.

Фосфорномолибденовая кислота в изопропиловом спирте и метилэтилкетоне одноосновна. В уксусной кислоте и диметилформамиде фосфорномолибденовая кислота не проявляет кислотных свойств. Введение V в фосфорномолибденовую кислоту увеличивает ее силу.

Синтезированы гетеротрикислоты фосфора (ГТК) [156]. ГТК, имеющие в качестве аддендов молибден и вольфрам, в зависимости от числа атомов молибдена окрашены в цвета от слабо-желтого до интенсивно-желтого; ГТК вольфрама и ванадия — оранжево-красного, ГТК молибдена и ванадия — от оранжевого до руби-ново-красного.

ГТК — кристаллические вещества, растворимые в этаноле, бу-таноле, изобутаноле, глицерине, муравьиной и ледяной уксусной кислотах и других органических растворителях.

Потенциометрическим измерением электропроводности и рН водных растворов определена основность ГТК, равная 4, 5 и 6. В кислой среде ФМК образует ГТК с Th и Се (при рН 4—6), а также малоустойчивый комплекс с Ш [443]. С NH4, Cs+, Hg22+, Te(IV), Pb2+ и Zr(IV) ГТК образуют труднорастворимые соединения; физические свойства ГТК описаны [156].

Изучен состав фосфорномолибденовольфрамованадиевых кислот [154]. Все гетерополисоединения кристаллизуются с большим количеством воды.

Согласно В. И. Спицыну, вопросы, связанные со структурой, условиями образования, химическими свойствами, а также ролью кристаллизационной воды и основностью, разрешены еще недостаточно. Ввиду специфичности свойств ГПК строение их до сих пор является спорным. В зависимости от способа получения различные авторы приписывают ФМК как формулу Кеггина [848] Н3[Р(Мо3О10)4]-яН2О, так и формулу Розенгейма — Миолатти [958, 1046] H7[P(Mo207)eba;H20. На основании рентгеновских исследований координационной группой для ФМК является три-мер (Мо3Ою). Во всяком случае, при осаждении фосфора из кислотных растворов выпадает осадок, отвечающий формул

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105

Скачать книгу "Аналитическая химия фосфора" (1.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютеры напрокат
Рекомендуем компанию Ренесанс - купить люк на чердак с лестницей - доставка, монтаж.
кресло 9970
Удобно приобрести в КНС Нева WD6002FFWX - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)