![]() |
|
|
Аналитическая химия фосфоратворимы в воде. Нормальные фосфаты и гидрофосфаты в водных растворах гидролизованы. Ортофосфаты всех металлов, кроме щелочных, нерастворимы в воде, но растворимы в разбавленных минеральных кислотах; большинство растворимо в уксусной кислоте. Ортофосфаты Fe3+, А13+, Сг3+, РЬ2+, Hg2+ и Bi3<" в уксусной кислоте нерастворимы. Нормальные фосфаты при прокаливании не разлагаются. Гидрофосфаты и ортофосфат алюминия при прокаливании переходят в пирофосфаты. Дигидро-фосфат натрия и натрийаммонийгидрофосфат при прокаливании переходят в метафосфаты. Образование нерастворимой соли магнийаммонийфосфата используют в количественном анализе для определения фосфора гравиметрическим методом. Произведения растворимости некоторых солей ортофосфорной кислоты приведены в табл. 5. Водные растворы солей гидро- и дигидрофосфатов используют в лабораторной практике для приготовления буферных смесей [220]. Ортофосфаты образуют комплексы со многими элементами. Установлены константы образования, константы нестойкости и состав комплексов железа [288, 508, 708, 1028, 1065], алюминия [541, 590], кобальта [650], меди [954], серебра [1071], тория, плутония, урана [1150], калия, натрия, лития [896]. Гетерополикислоты фосфора. Подобно многим кислородным кислотам, ортофосфорная кислота образует гетерополикислоты (ГПК). Изучением структуры ГПК занимались Спицын и др. [345 — 348], Никитина и др. [265—269], Вабко и др. [25] и многие другие авторы. ГПК получают название по числу атомов металла, свп12 13 занных с комплексообразователем в простейшую формулу. Для фосфора характерны 9- и 12-поликислоты. Молярные отношения Me : Р для Мо и W колеблются от 2 до 25, для V они равны 1 или 2. В зависимости от концентрации, температуры и кислотности раствора образуются ГПК различного состава. С понижением рН раствора отношение Me : Р увеличивается, выход 12-поликислоты также увеличивается [348]. При рН 7,2; 6,3; 5,0; 4,0; 3,0; 2,8; 2,3 отношение Me : Р равно соответственно 3:1; 6:1; 7:1; 8 : 1; 8 : 1; 11 : 1; 12 : 1. Бабко изучены [20] условия образования фосфорномолибдено-вой кислоты в растворе при рН 1 [РО|-][(МоОз)з|' VBH = [Р(МозОю)4Г =5'6,10 МВ щелочной среде ГПК разрушаются. Константы нестойкости комплексов при разных отношениях Mo : Р и рН раствора определены спектрофотометрическим методом [850]. Присутствие в растворе ионов Со2+, Ni2+, Cu2+, Mn2*, А1Я+ не влияет на полноту образования фосфорномолибденовой кислоты; присутствие Crst, V(V), W(VI), Zr(IV), Nb(V), Ti(IV) влияет; при этом интенсивность окраски уменьшается. Присутствие Fea+ ведет к образованию смешанных ГПК. Условия образования гетерополикислот и их устойчивость по отношению к кислотам изучены методом изомолярных серий [434]. Основность ГПК в неводных растворителях меняется в зависимости от природы лигандов и растворителя [293, 1187]. При потен-циометрическом титровании растворами едкого кали, ацетата пиридиния, мерилата натрия фосфорновольфрамовая кислота проявила себя как трехосновная; фосфорновольфрамованадиевые кислоты при титровании в метилэтилкетоне — как трех-, шести- и восьмиосновные, при титровании в диметилформамиде — как шести- и девятиосновные. Фосфорномолибденовая кислота в изопропиловом спирте и метилэтилкетоне одноосновна. В уксусной кислоте и диметилформамиде фосфорномолибденовая кислота не проявляет кислотных свойств. Введение V в фосфорномолибденовую кислоту увеличивает ее силу. Синтезированы гетеротрикислоты фосфора (ГТК) [156]. ГТК, имеющие в качестве аддендов молибден и вольфрам, в зависимости от числа атомов молибдена окрашены в цвета от слабо-желтого до интенсивно-желтого; ГТК вольфрама и ванадия — оранжево-красного, ГТК молибдена и ванадия — от оранжевого до руби-ново-красного. ГТК — кристаллические вещества, растворимые в этаноле, бу-таноле, изобутаноле, глицерине, муравьиной и ледяной уксусной кислотах и других органических растворителях. Потенциометрическим измерением электропроводности и рН водных растворов определена основность ГТК, равная 4, 5 и 6. В кислой среде ФМК образует ГТК с Th и Се (при рН 4—6), а также малоустойчивый комплекс с Ш [443]. С NH4, Cs+, Hg22+, Te(IV), Pb2+ и Zr(IV) ГТК образуют труднорастворимые соединения; физические свойства ГТК описаны [156]. Изучен состав фосфорномолибденовольфрамованадиевых кислот [154]. Все гетерополисоединения кристаллизуются с большим количеством воды. Согласно В. И. Спицыну, вопросы, связанные со структурой, условиями образования, химическими свойствами, а также ролью кристаллизационной воды и основностью, разрешены еще недостаточно. Ввиду специфичности свойств ГПК строение их до сих пор является спорным. В зависимости от способа получения различные авторы приписывают ФМК как формулу Кеггина [848] Н3[Р(Мо3О10)4]-яН2О, так и формулу Розенгейма — Миолатти [958, 1046] H7[P(Mo207)eba;H20. На основании рентгеновских исследований координационной группой для ФМК является три-мер (Мо3Ою). Во всяком случае, при осаждении фосфора из кислотных растворов выпадает осадок, отвечающий формул |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 |
Скачать книгу "Аналитическая химия фосфора" (1.54Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|