створ. Растворы добавляют до тех пор, пока окраска имитирующего раствора в каждой пробирке не станет аналогичной окраске эфирного слоя над раствором навески соответствующего стандартного образца. Целесообразно пользоваться стандартными образцами углеродистой и низколегированной стали.

108

При анализе титаномагнетитовых руд фосфор отделяют от Ti и Fe сплавлением навески руды с Na2GOs [224, 300] или со смесью Na2C03 и NaN03 (KN03). Присутствие V, небольших количеств As и Si02 определению не мешает. Плав выщелачивают, раствор подкисляют НС1 и отделяют фосфор в среде NH4OH от избытка солей Na осаждением с Fe(OH)3 в качестве коллектора. Осадок растворяют в HG1. После выпаривания раствора досуха с HN03 и растворения остатка в HN03 осаждают Р04~" в виде фосфоромолибдата аммония [436]. Анализ также заканчивают фотоколориметрическим методом, основанным на образовании синего восстановленного фосфорномолибденового [224, 352J или фосфорнованадиевомолибденового комплекса [341].

В марганцевых рудах фосфор определяют методом, основанным на осаждении фосфоромолибдата аммония с гравиметрическим или титриметрическим окончанием анализа, а также фотометрическим методом, основанным на образовании синего восстановленного фосфорномолибденового [305, 352] или фосфорнованадиевомолибденового [11] комплекса.

Гравиметрический метод определения фосфора в марганцевых рудах заключается в том, что после удаления As и отделения H2SiOs фосфор осаждают в виде фосфоромолибдата аммония. Определение заканчивают взвешиванием высушенного осадка.

Для выполнения определения [352] 1—2 г марганцевой руды растворяют при нагревании в 40 мл смеси кислот НС1 (d 1,19) и HN03 (d 1,40) (3 : 1). Раствор выпаривают досуха, остаток смачивают 5 мл HG1 (d 1,19), прибавляют 0,5—1 г NH4Br и снова выпаривают досуха. Эту операцию повторяют дважды, затем сухой остаток выдерживают при ~130°С в течение 40—60 мин.

К остатку приливают 20 мл НС1 (d 1,19), нагревают 2—3 мин. до растворения солей, добавляют 40—50 мл горячей воды, нагревают до кипения и отфильтровывают нерастворимый остаток. Остаток на фильтре промывают 3—4 раза НС1 (1 : 100) и 6—8 раз горячей водой. Фильтрат выпаривают до 50—70 мл.

Фильтр с осадком озоляют и прокаливают в платиновом тигле. Осадок смачивают водой, прибавляют 2 мл HN08 (d 1,40), 4—6 мл 40%-ной HF и выпаривают до удаления кислот. Прибавление HNOa и выпаривание повторяют еще дважды. Остаток слегка прокаливают, прибавляют 1 г Na2G03 и сплавляют при 900—1000° С.

Плав выщелачивают 50—60 мл горячей воды, обмывают тигель водой, кипятят раствор 5—10 мин., фильтруют и фильтр промывают водой. Фильтрат присоединяют к основному раствору.

Объединенный раствор выпаривают до начала кристаллизации солей, приливают 10—15 мл HNOa (d 1,40) и выпаривают до сиропообразного состояния. Выпаривание с 10—15 мл HN03 (d 1,40) повторяют, прибавляют 10 мл HN03 (а? 1,40) и разбавляют водой до 40—50 мл. Если при этом в растворе присутствует осадок МпОг, его растворяют, добавляя к кипящему раствору 2—3 капли 5%-ного раствора NaN02. Раствор кипятят до удаления

109

окислов азота, охлаждают и прибавляют раствор NH4OH До начала выпадения осадка гидроокисей, которые растворяют несколькими каплями HNO3 (d 1,40), и добавляют избыток последней 1 — 2 мл.

Для восстановления V(V) прибавляют 2 мл 15%-ного раствора NH.2OH-? НС1. Прибавляют 10 г NH4NO3, нагревают до 40—50° С и приливают 80 мл ~4%-ного раствора молибденовокислого аммония. Раствор перемешивают и оставляют на 5—6 час.

При окончании определения фосфора в виде «желтой соли» осадок отфильтровывают во взвешенный стеклянный тигель с пористым дном и промывают раствором [Ю мл HN03 (d 1,40) и 10 е NH4NO3 в 1 л воды] до удаления Fe3+. Тигель с осадком высушивают при 125—160° С и взвешивают.

При окончании определения фосфора в виде «синей соли» осадок фосфоромолибдата аммония отфильтровывают на фильтр (синяя лента) и промывают его 12—15 раз раствором [10 мл HN03 (d 1,40) и 10 2 NRiN03 в 1 л воды]. Осадок на фильтре растворяют в 10 мл раствора NH4OH (1 : 1), собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают 3—4 раза горячей водой. Фильтр повторно промывают 10 мл раствора NH4OH (1 : 1), затем горячей водой 4—5 раз. Раствор выпаривают до объема 3—5 мл, прибавляют 2 мл раствора NH4OH (1 : 1), переносят раствор во взвешенную фарфоровую чашку и выпаривают досуха. Чашку с осадком осторожно прокаливают при 450—500е С до посинения осадка, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

В цирконовых концентратах [66] фосфор определяют фотометрическим методом, основанным на выделении фосфора с коллектором (Мп02)ж-(Ре203)у-(Н20)г. Цирконий удерживают в растворе посредством KHF2. Затем фосфор отделяют от ионов фтора с коллектором Fe(OH)3 в среде NH40H.

Для выполнения определения 0,2 г концентрата нагревают с 4 г KHF2 в платиновой чашке при 500—600° С до прекращения выделения газообразных продуктов и сплавляют остаток при 1000—1100° С до получения прозрачного плава.

К содержимому чашки прибавляют 7