РгО4" и Р03 проводят, применяя бумагу ватман №1 и № 3 [616]. В качестве проявителя применяют смесь метанола, диоксана и IN раствора аммиака (1:1: 1), оптимальная температура для хроматографи-рования 25° С; пятна обнаруживают, применяя молибдат аммония или радиометрически с применением 32Р. Для количественного определения фосфорных кислот хроматограмму разрезают на части, содержащие отдельные кислоты, и подвергают их соответствующей обработке.

Ряд работ посвящен анализу смесей фосфатов методом хроматографии на бумаге с последующим фотометрическим определением (после их гидролиза до ортофосфатов) в виде синего фосфорно-молибденового комплекса. В качестве растворителя применяют смесь диоксана, воды, трихлоруксусной кислоты и концентрированного раствора аммиака, для восстановления фосфоромолибдата на бумаге — раствор 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты, Na2S03 и NaHC03 в разбавленном растворе NH4OH [898].

В работах [1164, 11651 хроматографирование ведут нисходящим методом; растворителем служит свежеприготовленная смесь, содержащая диоксан, изопропанол и трихлорацетатный буферный раствор. Восстановительный раствор содержит метол, Na2S03. • 7Н20 и K2S206.

При хроматографическом разделении на бумаге конденсированных фосфатов в работе [829] указаны системы растворителей, применяемые сорта бумаги, соответствующие значения Л/ и способы идентификации.

В работе [700] хроматографию фосфатов осуществляют нисходящим способом в системе растворителей метанол—диоксан— вода—конц. аммиак (9:4:6:1). Рассмотрен способ идентификации отдельных кислот на хроматограммах. В качестве проявителя применяют смесь раствора 25 г СС13СООН и 1,75 мл конц. NH4OH в 175 мл воды и 325 мл ацетона.

Удаление многовалентных катионов, мешающих хроматогра-фическому разделению фосфатов, осуществляют экстракцией их хлороформом в виде диэтилдитиокарбаминатов и оксихинолинатов. Оставшиеся катионы маскируют комплексоном III [1209]. Хрома-тографическое разделение выполняют на бумаге Шлейхер и Шюлль № 589; элюент — смесь иао-С3Н7ОН, СС13СООН и раствора NH4OH. fit возрастает в ряду P3Oio — Р20 " — РО3-.

Описано определение РО3" в присутствии других ионов с применением хроматографии на бумаге [873]. Для анализа применяют бумагу ватман № 1, пропитанную последовательно растворами Pb (N03)2 и KJ. Проявителем служит раствор KJ. Белое пятно, полученное на высушенной хроматограмме (осадок фосфата РЬ), вырезают и анализируют. Определение Р04" возможно- в присутствии CNS-, С1-, Br-, N03, СОГ, J-, J03, СН3СОО-, В40Г. F-, Sb2Oj-, К+, NH4, ОН-, Н+, тартрата и цитрата. Мешают

101

С2ОГ, SOT, МоОГ, N02, S2-, Сг04". 7—100 мкг фосфора можно определять с ошибкой 2 отн. %.

Предложен метод определения германия, фосфора и мышьяка [625], основанный на спектрофотометрировании желтых'1 пятен гетерополикислот определяемых элементов после их разделения хроматографированием на бумаге и проявлении азотнокислым раствором парамолибдата аммония. В качестве подвижного растворителя применяют бутанол, насыщенный 10%-ной HN03. Разделение проводят методом нисходящей хроматографии. Метод применим для определения 2 мкг фосфора в присутствии 20-кратного количества Si, As, V и 5-кратного количества Ge. Если количества Fe, Мо и W соответственно составляют менее чем 0,15, 1,25 и 2,5 ч. от присутствующего количества фосфора, то эти элементы не мешают анализу. Хром мешает определению, если содержание его составляет более чем 0,15 ч.от присутствующего содержания фосфора. Мешающее влияние Fe и Сг, по мнению авторов, обусловлено образованием фосфатных комплексов этих элементов.

Для разделения эфиров Н,Р04 и Н3РОэ (963] применяют хроматографию на бумаге, импрегнированной раствором парафина в эфире, или смесью раствора полиэтиленгликоля в СН3ОН и спиртового раствора КОН, или смесью водного раствора Na2C03 и СН3ОН. Описаны растворители и их смеси, применяющиеся в качестве подвижной фазы, и приведены величины Rf 36 веществ.1'

Проведено исследование 200 органических красителей для нахождения такого из них, который образует с фосфоромолибда-тами наиболее яркую окраску на бумажной хроматограмме [828]. Найдено, что наиболее контрастную окраску дают кристаллический фиолетовый, иод зеленый и анилиновый зеленый. Чувствительность реакций 0,02 мкг фосфора.

Тонкослойная хроматография

Для разделения конденсированных фосфатов применяют также тонкослойную хроматографию [491]. В качестве сорбента используют целлюлозу. Хроматографируют методом восходящей хроматографии.

Метод тонкослойной хроматографии применен для количественного определения конденсированных фосфатов [1051—1053]. При погружении проявленной хроматограммы в раствор коллодия в смеси спирта и эфира [1 s 2], содержащей глицерин, сорб-ционный слой покрывается пленкой и легко снимается с пластинки. Для количественного определения отдельных конденсированных фосфатов из снятого'" слоя вырезают зоны, содержащие пятна этих фосфатов,'органическую фазу окисляют мокрым путем и содержание^фосфатов в отдельных фракциях находят фотометрическим мет