химический каталог




Аналитическая химия фосфора

Автор И.П.Алимарин, А.И.Бусев, А.П.Виноградов, А.Н.Ермаков и др.

дствие высокого потенциала ионизации в свободном виде не встречаются:

рО pi+ _j рЗ+ рЗ+ р4+ р5+ рб+_

10,55 19,65 30,16 51,35 65,01 220,4 за

Условные радиусы атомов фосфора различной степени окисления составляют (А): Р3- 1,86; Р°1,34; Р3+ 0,44; Р5+ 0,35 [220].

Окислительно-восстановительные потенциалы (в), соответствующие переходам из одного состояния в другое, в зависимости от среды равны:

р»- , рО , рЭ+ > р5+

В кислой среде +0,06 —0,50 —0,28.

В щелочной среде —0,89 —1,73 —1,12

Наиболее устойчивые соединения фосфор образует в степени окисления 5+.

Оьислы фосфора

Получение и свойства окислов фосфора описаны в работах [55, 258, 292, 315, 719, 1008].

Недоокись Р40 образуется при окислении кислородом раствора фосфора в трихлориде фосфора или в эфире. Однако позднее было найдено, что продукт, который принимали за Р40, содержит водород, и ему приписали формулы: Р4НО, Р4Н20, РБН30 и Р6Н302.

Полуокись или ангидрид фосфорноватистой кислоты РгО образуется при нагревании концентрированного раствора фосфорной кислоты с избытком трихлорида фосфора, а также при окислении кислородом раствора фосфора в четыреххлористом углероде.

Трехокись Р203 (Р40в) образуется при горении фосфора при недостатке кислорода. Трехокись — амфотерный окисел, ангидрид фосфористой кислоты. (В скобках здесь и далее приведены формулы, отвечающие структуре данного соединения.)

Четырехокись Р02 (Р204) образуется при нагревании Р4Оа до 290° С в вакууме. РОа — теоретический ангидрид фосфорноватой кислоты (после гидролиза Р204 в растворе не обнаружено аниона фосфорноватой кислоты [315]). При нагревании Р205 до 450° С наряду с образованием красного фосфора образуется Р8016.

Пятиокись Р206 (Р4О10) образуется при сгорании фосфора в избытке кислорода. Р205 — ангидрид мета-, орто- и пирофосфор-ной кислот. Р205 является эффективным осушающим средством и с этой целью используется в лабораторной практике [220 , 258]. Соединение Р205 с водой происходит настолько энергично, что она отнимает даже конституционную воду от безводной азотной и серной кислот, образуя N205 и S03. При взаимодействии со спиртами Р205 образует сложные эфиры конденсированных фосфатов. Р20& легко реагирует со всеми органическими веществами основного типа, а также с различными органическими и неорганическими фосфатами с образованием еще более конденсированных продуктов. При взаимодействии с галогенидами образуются фос-форилгалогениды, а при взаимодействии с основными окислами — фосфаты [55].

Кислородные кислоты фосфора

Для соединений фосфора характерно несовнадение «структурной» и электрохимической валентности, которое наглядно проявляется у фосфорных кислот. Электрохимическая валентность фосфора в фосфорноватистой кислоте равна 1+, в фосфористой 3+, в фосфорноватой 4+, в фосфорной 5+, а структурная валентность остается равной 5 [258].

Состав и основность некоторых кислородных кислот фосфора приведены в табл. 3.

Метафосфорная кислота образует полимеры (НР03)а., где х — 2 -г- 10 [719]. Семиводный гидрат Р205 неизвестен, но его производные образуют гетерополикислоты.

10

11

В аналитической химии фосфора наибольшее значение имеет ортофосфорная кислота. Коэффициенты активности ионов орто-фосфорной кислоты при разной ионной силе раствора [i приведены в табл. 4.

Таблица 4

Коэффициенты активности ионов ортофосфорной кислоты [220]

Коэффициенты активности при ионной силе раствора

фосфорной кислоты 0,0005 о.ом 0,0025 0,005 0,01 0,025 0,05

H»POi- 0,975 0,964 0,947 0,928 0,902 0,860 0,820 0,775

HPOf 0,903 0,867 0,803 0,740 0,680 0,545 0,447 0,355

POf 0,796 0,725 0;612 0,505 0,395 0,250 0,160 0,095

Для определения Н3РОа, Н3Р03 и Н4Р2Ов их переводят в орто-фосфорную кислоту, которую затем определяют. Получение и свойства Н3Р02, НаР03 и Н4Р206 описаны в работах [55, 258, 315].

Чистую ортофосфорную кислоту получают из элементарного фосфора. Способы получения и физические свойства ортофосфорной кислоты описаны в [55].

При комнатной температуре ортофосфорная кислота неактивна. При повышении температуры она взаимодействует с большинством металлов и их окислами, образуя фосфаты. Ортофосфорная кислота и ее соли щелочных металлов имеют характерный спектр комбинационного рассеяния из четырех линий, частоты которых мало меняются в интервале 10—100% фосфорной кислоты. Структура ортофосфорной кислоты установлена рентгеноструктурным анализом [55].

Спектр концентрированной ортофосфорной кислоты, подобно муравьиной и уксусной кислотам, не показывает линий гидро-ксильной группы, как концентрированная серная кислота и другие кислородные кислоты; он не меняется при добавлении других неорганических кислот, кроме хлорной. Молярное соотношение Н20 : Р206, равное трем, соответствует 100%-ной ортофосфорной кислоте. В 100%-ной ортофосфорной кислоте содержится 12,7% цирофосфорной кислоты: 2Н3Р04 Н4Р207 + Н20. Константа равновесия этой реакции равна 4-Ю'3 [55].

Соли щелочных металлов ортофосфорной кислоты всех трех рядов рас

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105

Скачать книгу "Аналитическая химия фосфора" (1.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
журнальный стол фото
сигвей дешево
воротник для футбола купить
расконсервация чиллера hiref

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)