применяют также смесь этилового эфира и йзобутанола (5 : 1) [925]. Этот метод основан на измерении при 230 нм светопоглощения молибдата, который образуется при разложении фосфорномолибденовой гетерополикислоты после экстрагирования ее смесью органических растворителей и реэкстрагирования аммиачным буферным раствором. Оптимальная концентрация Н+ составляет 0,9—1,6 N по НС104. Молярный коэффициент погашения молибдата составляет 57 400, что свидетельствует о высокой чувствительности метода. Присутствие <500 ч. CH3COO-, Al3+, NHJ, Br~, Са2+, CI", Сг3+, Сог+, Си2+, Сг4ОГ, F", Fe3+, РЬ3+, Мп2+, МоОГ, Nis+, С,ОГ, С104, Mn04, Ag+, БОГ, VO; и Zn2+; < 200 ч. N03 и < 20 ч. WOf на 1 млн. не мешает определению. АвОГ, AsOj", ОеОГ> NOi и Si03~ необходимо удалять.

При определении фосфора в чистом железе в качестве экстрагента применяют смесь и-бутанола и хлороформа (1 : 3) [834].

В присутствии избытка Na„Mo04 введенная в солянокислый раствор фосфорная кислота в форме Na2HP04 переходит в органический слой в виде кислых натриевых солей фосфорномолибденовой кислоты. С повышением кислотности раствора количество экстрагируемого фосфата сначала быстро увеличивается. При концентрациях НС1 > 2N экстрагируемость фосфора уменьшается, а Мо увеличивается, что указывает на разложение фосфоромолибдата. V(V) мешает экстракции, V(IV) и Fe(III) не мешают при концентрации свободной кислоты 1,2—1,5 N.

Экстракция фосфорномолибденовой кислоты изобутанолом изучена Болцем и Льюком [44]. В качестве восстановителя применен раствор SnCla в 2 N НС1; концентрация НСЮ4 в растворе при образовании фосфорномолибденовой кислоты может изменяться от 0,5 до 1,5 М. Максимумы светопоглощения экстрактов в изобутаноле находятся при 625 и 725 нм; определение проводят при 725 нм.

Метод применен к определению фосфора в сталях [641] с предварительным отделением As и Ge отгонкой в виде их летучих хлоридов и V — экстрагированием хлороформом в форме диэтил-дитиокарбамината.

Изобутанол применен для экстракции фосфоромолибдата в присутствии кремневой кислоты [1058]. Авторы дают оптимальные значения концентрации H2S04 и HNOs. Установлено, что при исполь89

вовании Na2Mo04 фосфоромолибдат образуется й экстрагируется" при низкой кислотности; при более высокой кислотности образуется силикомолибдат. Метод применим для анализа бронз, СеС14, CeF4, мишметалла, металлического хрома, ферромарганца, ZrOCl2 и термитной смеси.

Ивобутанол в качестве экстрагента применяют при определении фосфора в сталях, чугунах и железных рудах [1006], в высоколегированных сталях [921,1151]; экстракцию проводят из хлорно-кислой среды (2—6 мл НСЮ4 в 50 мл).

Для образования фосфоромолибдата в органическом слое применяют сернокислый раствор молибдата аммония. Хром, мешающий экстракции, предварительно удаляют отгонкой в виде CrOjClj [921]. Изобутанолом экстрагируют фосфоромолибдат при спектрофотометрическом определении фосфора в алюминий-кремниевых сплавах [627].

Среди экстрагентов, предложенных для экстракции фосфорномолибденовой кислоты при определении фосфора в ванадиевых сталях,— смесь этилацетата и бутилацетата (7 : 3). Сг и W предварительно удаляют, U восстанавливают Na2SOs. Определению не мешают до 250 мг V и до 4 мг As [468, 730, 1217].

При использовании в качестве экстрагента бутилацетата [808] рекомендуется проводить экстрагирование из 0,5 N НС1 в присутствии 0,5% NajMoOj, хотя, по мнению авторов, кислотность и концентрация молибдата мало влияют на экстракцию. Состав комплекса, экстрагируемого бутилацетатом, выражается соотношением Р : Мо = 1 : 12, экстракт характеризуется максимумом светопоглощения при 310 нм. Свободная молибденовая кислота не экстрагируется. При 310 нм закон Бера соблюдается для концентрации до 30мкг Р206 в 10мл бутилацетата. Молярный коэффициент погашения равен 23 000; Si, As (III) и Ge не экстрагируются. Метод применим к определению фосфора в железе и стали.

Для отделения Сг и Fe при спектрофотометрическом определении фосфора в феррохроме применяют экстракцию метил-изобутилкетоном из хлорнокислой среды в присутствии НС1. Кислотность при этом составляет 4 моль/л [1213].

В качестве экстрагента при определении фосфора применен • изоамиловый спирт [820, 876, 1026]. Перед экстракцией кислотность раствора должна быть около 1 N по H2S04.

Описан ряд методов разделения и определения Р04~, SiOl~ и As04~, основанных на селективном экстрагировании их в виде гетерополикислот различными органическими растворителями с последующим фотометрическим окончанием анализа [1, 401, 598, 920, 1001]. Филиппова и Кузнецова [401] описали метод раздельного фотометрического определения фосфора, мышьяка и кремния при их совместном присутствии. Для отделения фосфора (в виде фосфоромолибдата) применяют смесь СНС13 — бутанол (3 : 1). Затем отделяют As смесью бутанол — этилацетат (1 : 1). Из полученного' водного слоя, подкисленного HN03, экстрагируют Si бутанолом. Для раздельного спектрофотометрического определения кремния и фосфора при их совместном присутствии применена экстракц