ные результаты.

Отделение малых количеств фосфора соосаждением с коллекторами

Малые количества фосфора в присутствии больших количеств Cr(VI), Ni и Си выделяют аммиаком с А1(ОН)3 или Fe(0H)3, вводя в раствор 0,05—0,1 г А1 или Fe в виде их солей [71, 386, 891, 1121, 1215]. Этот способ применяют также при анализе ферромолибдена и ферротитана [126].

Федоров предложил отделять фосфор от W(VI), Mo(VI) и Cr(Vl) осаждением его с коллектором — гидроокисью кальция в среде

КОН [3901. Этот метод описан в t352, 389, 391, 392, 395, 396, 459, 460]..

Влияние концентрации КОН (NaOH) на осаждение Са(ОН)2 и соосаждение с ней фосфора показано на рис. 7. Условия соосаж-дения фосфора с Са(ОН)2 подробно исследованы в [394].

Для отделения фосфора от W(VI), Mo(VI) и Cr(VI) предложен также коллектор, образующийся при взаимодействии растворов нитратов кальция и железа в среде КОН. Коллектор представляет собой смесь Са(ОН)2 и Fe(OH)3 [400]. Применение этого коллектора позволяет уменьшить продолжительность осаждения фосфора по сравнению с методом, основанным на применении только Са(ОН)2, с 2 час. 20 мин. до 10 мин.

Федоров и др. [398] предложили способ отделения фосфора от железа с коллектором состава (Мп02)^-(Ре203)й-(Н20), в азотнокислой среде. На рис. 8 показано влияние концентрации HN03 на содержание Mn, Fe и Р в осадке коллектора. Для отделения от больших количеств Со и Ni применен соответственно коллектор состава (Mn02),-(CoO)9-(НаО)2 и (МиО^^тО),,-(Н20)г [394, 397]. У коллекторов, содержащих Fe, Ni или Со, сорбционнке свойства уменьшаются в ряду Fe — Ni — Co.

Железо-марганцевый коллектор применяют при определении фосфора в сталях и сплавах, содержащих Ti, Zr, Nb и до 5% W, и в сплавах на никелевой основе [109]. Такой способ отделения фосфора применим при визуальном колориметрическом окончании анализа; при фотоколориметрическом — в случае, когда содержание фосфора в анализируемом материале превышает 0,05%.

Исибаси и Табуси [80G] разработали метод концентрирования следов фосфатов из разбавленных растворов и из морской воды соосаждением с Mg(OH)2.

В результате исследования соосаждения P(V) и As(V) с Fe(OH)3, La(OH)3 и Mg(OH)2 установлено, что лучшим коллектором является Fe(OH)s [942].

Отделение фосфора щелочью

Фосфор отделяют от Fe, Со, Ni, Ti и Zr щелочью (иногда двукратно) [356], а также сплавлением с карбонатами щелочных металлов [2981 или сплавление.и с Naa02. Плав выщелачивают водой и отфильтровывают осадок. Фосфор переходит в раствор совместно с Cr(VI), V(V), As(V), Mo(VI) и W(VI). Дальнейшее отделение фосфора проводят одним из принятых способов.

Определению фосфора больше всего мешает Та, затем Ti, Nb и Zr. Содержание Ti в анализируемом материале, не мешающее определению фосфора, составляет 0,3%. Отделение фосфора от Ti и Zr (в отличие от отделения его от Nb и Та) сравнительно легко осуществляется щелочью или сплавлением с содой [3941.

При отделении фосфора от Nb и Та раствором NaOH часть мешающих элементов остается в растворе. Дымов и Молчанова [105]

S3

нов) в неполярных растворителях (бензол, хлороформ) являются хорошими экстрагентами для гетерополисоединений [8].

Экстракционное поведение восстановленных и невосстановленных гетерополисоединений одинаково, что свидетельствует об идентичности их структур [8].

Экстракты невосстановленного и восстановленного гетерополисоединений сохраняют окраску, присущую их водным растворам (желтую и синюю соответственно). Общий вид спектров поглощения экстрактов идентичен, но максимумы светопоглощения гетерополисоединений в органических растворителях, как правило, несколько' смещены в коротковолновую область спектра по сравнению с максимумами этого же гетерополисоединений в водных растворах.

Имеются данные о том, что при сравнительно низкой кислотности (<2iV), когда исключается возможность экстракции изополи-молибдата, стехиометрический состав фосфоромолибдата в этия-ацетатном [690], бутилацетатном [808] и бутанольнохлороформ-ном экстрактах [8] выражается постоянным отношением Р : : Мо = 1:12; фосфорномолибденовый комплекс переходит в органическую фазу в виде 12-поликислоты или ее соли.

Известно, что разбавление водных растворов гетерополикис-лот приводит к их деполимеризации. Поэтому авторы работ [8, 24] считают, что увеличение коэффициента распределения фосфорно-молибденовой кислоты между водным раствором при его разбавлении и бутанолом указывает на переход мономерной формы гетерополикислоты в органический слой.

Введение третьего компонента в молекулу гетерополикислоты приводит к снижению способности кислоты экстрагироваться органическими растворителями. Восстановленные гетерополисоединений, по-видимому, экстрагируются лучше, чем их невосстановленные аналоги [8]. Для гетерополисоединений наиболее эффективными экстрагентами являются спирты, наиболее избирательными — эфиры.

Из алифатических спиртов наилучшими экстракционными свойствами обладают спирты с 4—8 атомами углерода; спирты с меньшим количеством атомов углерода экстрагируют гетерополисоед